坎尼扎羅反應

坎尼扎羅反應，不含α-氫原子的脂肪醛、芳醛或雜環醛類在濃鹼作用下醛分子自身同時發生氧化與還原反應，生成相應的羧酸（在鹼溶液中生成羧酸鹽）和醇的有機歧化反應。該反應最早由義大利化學家斯塔尼斯奧拉·坎尼扎羅於1853年在用草木灰處理苯甲醛時發現，由此而稱坎尼扎羅反應。

基本信息

• 中文名：坎尼扎羅反應
• 英文名：Cannizzaro reaction

• 發現者：斯塔尼斯奧拉.坎尼扎羅
• 也譯作：康尼查羅反應

簡介

坎尼扎羅反應

坎尼扎羅反應（Cannizzaro反應）也譯作康尼查羅反應、康尼扎羅反應、卡尼扎羅反應。
義大利化學家斯塔尼斯奧拉.坎尼扎羅通過用草木灰處理苯甲醛，得到了苯甲酸和苯甲醇，首先發現了這個反應，反應名稱也由此得來。
是無α氫的醛在強鹼作用下發生分子間氧化還原反應，生成一分子羧酸和一分子醇的有機歧化反應。
坎尼扎羅反應中常用的醛有芳香醛（如苯甲醛）和甲醛。對於有活潑氫的醛來說，鹼會奪取活潑氫，從而發生羥醛反應，降低坎尼扎羅反應的收率。
分子內的坎尼扎羅反應也是可以發生的，有時產物羥基酸可以進一步失水環化生成內酯。

反應機理

坎尼扎羅反應

首先發生鹼對羰基的親核加成，四面體型中間體再與強鹼作用，失去一個質子變為雙負離子（坎尼扎羅中間體）。由於氧原子帶有負電荷，具有供電性，使得鄰位碳原子排斥電子的能力大大增強。兩個負離子中間體都可與醛作用，碳上的氫帶著一對電子以氫負離子的形式轉移到醛的羰基碳上，形成一個醇鹽負離子和一個羧酸根負離子。坎尼扎羅反應中的水可以參與反應，生成氫氣，也證實了氫負轉移的過程。

類型

交叉坎尼扎羅反應

交叉坎尼扎羅反應是坎尼扎羅反應的一種類型。混合兩個不同的不含α氫的醛，如甲醛和苯甲醛，使其在鹼性條件下發生交叉氧化還原反應，稱為交叉坎尼扎羅反應。由於甲醛在醛類中的還原性最強，因此總是自身被氧化為甲酸，而另一個反應物被還原為醇。工業上製取季戊四醇就是用的這個方法。