原子發射光譜法

原子發射光譜法

原子發射光譜法,又稱光發射譜法或光譜分析,是一種測定物質元素的組成和含量的分析技術。是根據待測物質在高溫下,分解形成的原子或離子所發射的特徵光譜的波長及其強度來對各種元素進行定性和定量分析的方法。

原子發射光譜法
atomicemissionspectrometry
利用原子或離子在一定條件下受激而發射的特徵光譜來研究物質化學組成的分析方法。根據激發機理不同,原子發射光譜有3種類型:①原子的核外光學電子在受熱能和電能激發而發射的光譜,通常所稱的原子發射光譜法是指以電弧、電火花和電火焰(
如ICP等)為激發光源來得到原子光譜的分析方法。以化學火焰為激發光源來得到原子發射光譜的
,專稱為火焰光度法。②原子核外光學電子受到光能激發而發射的光譜,稱為原子螢光(見原子螢光光譜分析)。③原子受到X射線光子或其他微觀粒子激發使內層電子電離而出現空穴,較外層的電子躍遷到空穴
,同時產生次級X射線即X射線螢光(見X射線螢光光譜分析)。
在通常的情況下,原子處於基態。基態原子受到激發躍遷到能量較高的激發態。激發態原子是不穩定的,平均壽命為10-10~10-8秒。隨後激發原子就要躍遷回到低能態或基態,同時釋放出多餘的能量,如果以輻射的形式釋放能量,該能量就是釋放光子的能量。因為原子核外電子能量是量子化的,因此伴隨電子躍遷而釋放的光子能量就等於電子發生躍遷的兩能級的能量差原子發射光譜法,式中h為普朗克常數;c為光速;ν和λ分別為發射譜線的特徵頻率和特徵波長。

原子發射光譜法

原子發射光譜產生示意圖

根據譜線的特徵頻率和特徵波長可以進行定性分析。常用的光譜定性分析方法有鐵光譜比較法和標準試樣光譜比較法。
原子發射光譜的譜線強度I與試樣中被測組分的濃度c成正比。據此可以進行光譜定量分析。光譜定量分析所依據的基本關係式是I=acb,式中b是自吸收係數,α為比例係數。為了補償因實驗條件波動而引起的譜線強度變化,通常用分析線和內標線強度比對元素含量的關係來進行光譜定量分析,稱為內標法。常用的定量分析方法是標準曲線法和標準加入法。
原子發射光譜分析的優點是:①靈敏度高。許多元素絕對靈敏度為10-11~10-13克。②選擇性好。許多化學性質相近而用化學方法難以分別測定的元素如鈮和鉭、鋯和鉿、稀土元素,其光譜性質有較大差異,用原子發射光譜法則容易進行各元素的單獨測定。③分析速度快。可進行多元素同時測定。④試樣消耗少(毫克級)。適用於微量樣品和痕量無機物組分分析,廣泛用於金屬、礦石、合金、和各種材料的分析檢驗。

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參考文獻

《分析化學》 張雲編著 同濟大學出版社

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