簡介
將含兩種以上物質的混合物，利用其結晶的溶解度、結晶速度等的差異，把其分成單個成分的方法，稱為分步結晶法。通常其分離效果不大理想，因而一般不予使用。但是，常用於無機鹽混合物或非對映（立體）異構物之類物質的分離。
一般應注意的事項：
1、 研究有無別的更有效的分離方法。
2、選擇溶解度或結晶速度差異大的溶劑及溫度。
3、常常一面觀察其分離效果，一面進行結晶操作。
4、將溶液中混合物的成分濃縮到一定程度後，用與重結晶相同的操作步驟進行結晶處理。
分步結晶的原理
利用溶解度的差異，還可分離混合物中的各種成分。採用的方法稱為分步結晶法。所謂分步結晶，就是將混合物在合適的條件下（各成分溶解度差別最大），反覆進行溶解和結晶的操作，而在每一次溶解和結晶以後，溶解度小的成分富集於晶體中，溶解度大的成分則富集於母液中，這樣經過多次反覆以後，就可以達到分離的目的。現以NaCl和KNO的混合液為例，說明分步結晶的原理：
NaCl和KNO3的溶解度從表中的數據可見，兩者的溶解度以373K時差別最大。故第一步以373K的水去處理混合物，使部分NaCl首先分離出來。在這一步中關鍵是控制加水量，最適宜的水量，應該是剛剛能使KNO溶解而無多餘。這個數量可通過溶解度進行粗略的計算。經過這一步處理，大部分NaCl晶體留在固相中。將NaCl分離後，KNO就富集於母液中，第二步是將母液冷卻，使KNO從溶液中結晶出來，但此時母液中仍然存在NaCl和KNO。再蒸發、冷卻，反覆數次，可使KNO和NaCl基本分離。
這樣的分級過程繼續到獲得需要的結果。分步結晶法廣泛用於多種物質的分離。例如：KZrF產品的分離，稀有元素化合物的混合物分離等。分步結晶也用於鐳鹽和鈉鹽之間的分離，例如：鉻酸鋇與鉻酸鐳以及其他鹽的混合物的分離等。
操作方法
1、分離無機鹽類物質的場合
①在加熱到約100℃的熱水裡，將混合物溶解，製成飽和溶液。 ·
②混合物成分的溶解度差異較大寸，將其徐徐進行冷卻，當難溶成分大部分結晶析出寸，即迅速過濾。
⑧混合物成分的結晶速度差異較大時，則加入晶種，迅速冷卻。待結晶速度大的成分大部分析出後，即進行過濾。
2、分離非對映（立體）異構物之類物質的場合
①與重結晶時相似的操作，將非對映異構物置於溶劑中加熱溶解。
②用與重結晶時相似的操作，使結晶析出。但是，當看到其中一種非對映異構物析出時，即進行過濾。
⑧把濾液再放置或用濃縮抑或加入溶劑的方法；使之析出另一種非對映異構物的結晶。
④將前項得到的難溶及易溶的結晶，如前所述，各自反覆進行溶解，結晶。
相關擴展
物質在固態時一般可以分為晶形和無定形兩種。晶形的固體就是晶體。在品綹中的離子、原子或分子都作有規則的排列，使晶體具有一定的幾何構型。無定形物質則恰好相反。晶形物質從溶液中析出的過程叫做結晶。
重結晶是使不純粹的物貢純化的主要方法之一。把不純物質溶於適量水或其他溶劑中（必要時可稍加熱），濾去不溶解的雜質，將濾液稍稍濃縮，冷卻後該物質即“重結晶”而出。如雜質過多或雜質也能微溶於溶劑中，則一次重結晶不能達到純化目的，需要進行第二次重結晶，有時需要進行多次重結晶才能獲得純淨的化合物。進行重結晶時溶劑的選擇頗為重要，必須選擇對提純化合物與雜質的溶解度有顯著差別的溶劑。另外調整溶液的pH值也可達到重結晶的目的。分離和提純藥材中的有效成分時常用重結晶和分步結晶法來實現。
自溶液的重結晶是將晶體溶解到少量的新鮮熱溶劑中，然後使溶液冷卻，只要雜質在溶劑中的溶解度高於晶體產品，就可獲得較為純淨的晶體。這樣的步驟可能需要重複多次，以便得到純度合乎要求的晶體。這種操作稱為簡單重結晶，它的最大問題在於產品組分損失相當可觀，最終的純態晶體可能僅為原料中產品組分的很少的一部分。
重結晶過程的低收率問題十分重要，為了提高收率及分離效率，曾設計出許多結晶流程，其中包括多次進料簡單重結晶與分步結晶，而分步結晶又有一些很複雜的流程，如三角形分步結晶、鑽石形分步結晶、雙排料分步結晶等。分步結晶的原理不外是重複使用母液，及分批加入新鮮溶劑，以提高產品組分的收率。
