Claisen酯縮合

克萊森(酯)縮合反應是含有α-活潑氫的酯類在醇鈉、三苯甲基鈉等鹼性試劑的作用下,發生縮合反應形成β-酮酸酯類化合物,稱為克萊森(脂)縮合反應,反應可在不同的酯之間進行,稱為交叉酯縮合;也可將本反套用於二元羧酸酯的分子內環化反應,這時反應又稱為迪克曼反應(Dieckmann reaction)。例如,乙酸乙酯在乙醇鈉作用下生成乙醯乙酸乙酯。

反應發生條件

凡是α碳上有氫原子的酯,在乙醇鈉或其他鹼性催化劑存在下,都能進行克萊森(酯)縮合反應。

反應機理

克萊森縮合反應的核心步驟是一個親核取代反應

一分子羧酸酯在強鹼的進攻下失去醯基的一個α-氫原子,這是一個E2消除反應,並得到碳負離子A

1.

一分子羧酸酯在強鹼的進攻下失去醯基的一個α-氫原子,這是一個E2消除反應,並得到碳負離子A

2. A對另一分子羧酸酯的羰基進行親核進攻,得到中間體B,B隨後脫去醇負離子而得到產物β-羰基羧酸酯

3. 產物的α-氫與兩個羰基鄰近,因而有較強的酸性,會與反應物中的強鹼反應而以共軛鹼的形式存在

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