編號
icsc編號:0054CA號:94-74-6
RTECS編號:AG1575000
UN編號:2765
名稱
中文名稱:二甲四氯;2-甲基-4-氯苯氧乙酸。英文名稱:Chipton;MCPA;2-M-4-X;2-methyl-4-chlorophenoxyaceticacid
理化性質
化學式:CH3(Cl)C6H3OCH2COOH分子質量:193.6
性狀:無色結晶
熔點:約120℃
蒸氣壓:2.3×10-5Pa(25℃)
溶解度:難溶於水,易溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。其鈉鹽鉀鹽易溶於水。
毒理
屬低毒類。大鼠經口LD50為800mg/kg,經皮LD50>1000mg/kg;小鼠皮下注射LD50為492mg/kg。急性毒性人經口25%的二甲四氯鉀鹽溶劑85ml致死。
臨床
5.1急性中毒5.1.1臨床表現:多由經口所致。主要表現眼球震顫、面肌顫動、角弓反張、抽動等神經系統損害,也可伴有肝、腎損害。
5.1.2診斷:攝入本品史,出現上述臨床表現。
5.1.3治療:參見“2,4-滴”
5.2慢性中毒
5.2.1臨床表現:
5.2.2診斷:
5.2.3治療:
預防
同“2,4-滴”標準
7.1衛生標準7.2職業病診斷國家標準
中毒病例
32歲男性患者,口服25%本品鉀鹽85ml,出現抽搐、眼球震顫、瞳孔縮小、對光反應消失,隨後見面肌抽動、癲癇大發作,角弓反張,昏迷。屍檢未見特殊改變。器官中二甲四氯含量依次為肝>腦>腎>心,血密度為23mg%。概述
二甲四氯為苯氧乙酸類選擇性內吸傳導激素型除草劑,可以破壞雙子葉植物的輸導組織,使生長發育受到干擾,莖葉扭曲,莖基部膨大變粗或者開裂。揮發性、作用速度比2,4-D低且慢,二甲四氯對禾本科植物的幼苗期很敏感,3-4葉期後抗性逐漸增強,分櫱末期最強,而幼穗分化期敏感性又上升。在氣溫低於低於18℃時效果明顯變差,對未出土的雜草效果不好。通常用量每畝30~60克(有效成分)。嚴禁用於雙子葉作物!常用劑型有13%、20%水劑,56%可濕性粉劑。
小麥:小麥分櫱期至拔節前,每畝用20%二甲四氯水劑150~200毫升,對水40~50公斤噴霧,可防除大部分一年生闊葉雜草。
水稻:水稻栽插半月後,每畝用20%水劑200~250毫升,對水50公斤噴霧,可防除大部分莎草科雜草及闊葉雜草。
玉米:玉米播後苗前,每畝用20%水劑100毫升進行土壤處理,也可在玉米4~5葉期,每畝用20%水劑200毫升,對水40公斤噴霧,防除玉米田莎草及闊葉雜草。在玉米生長期,每畝用20%水劑300~400毫升定向噴霧,對生長較大的莎草也有很好的防除作用。
河道清障:除滅河道水葫蘆宜在防汛前期的5~6月份日最低氣溫在15℃以上時進行,對株高在30厘米以下的水葫蘆,可選晴天每畝用20%二甲四氯水劑750毫升加皂粉100~200克,或用20%二甲四氯水劑500毫升加10%草甘膦水劑1000毫升加皂粉100~200克,兌水75千克噴霧;對株高30厘米以上的水葫蘆,採用上述除草劑兌水100千克噴霧。噴施上述除草劑後氣溫越高水葫蘆死亡越快,死亡率越高,氣溫越低效果越差。一般於施藥後15~20天即全株枯死。
2甲4氯:鈉鹽與胺鹽差異細盤點
1941年P.Pokrny首次報導了2,4-D的合成方法,次年P.W.Zmmerman和A.E.Hitchcock報導了2,4-D作為植物生長調節劑和除草劑的效果,此為四十年代農業上重大發明之一,至此除草劑被正式公認,且進入了有機時代,隨後2,4-D迅速發展,類似品種相繼被開發出來,在苯環上不同基團取代,開發出2,4,5-滴、2甲4氯(1946年開發了2甲4氯除草劑,標誌著有機合成的第一類除草劑-苯氧羧酸類除草劑類的誕生);在側鏈脂肪酸上取代,開發出2,4-D的丙酸和丁酯;在羧酸基團衍生物合成上,開發出鹽類品種,2,4-D鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、二甲胺鹽等和酯類品種2,4-D甲酯、乙酯、丁酯等。
2甲4氯屬苯氧羧酸類選擇性除草劑,具有較強的內吸傳導性,主要用於苗後莖葉處理,藥劑穿過角質層和細胞質膜,最後傳導到各部分,在不同部位對核酸和蛋白質合成產生不同影響,在植物頂端抑制核酸代謝和蛋白質的合成,使生長點停止生長,幼嫩葉片不能伸展,一直到光合作用不能正常進行;傳導到植株下部的藥劑,使植物莖部組織的核酸和蛋白質的合成增加,促進細胞異常分裂,根尖膨大,喪失吸收養分的能力,造成莖桿扭曲、畸形,篩管堵塞,韌皮部破壞,有機物運輸受阻,從而破壞植物正常的生活能力,最終導致植物死亡。
多年來,2甲4氯被廣泛用於小麥田、玉米田、水稻田、城市草坪、麻類作物防除一年生或多年生闊葉雜草和部分莎草;與草甘膦混用防除抗性雜草,加快殺草速度作用明顯;也有資料介紹,作為水稻脫根劑使用,能提高拔秧功效。用於土壤處理,對一年生禾草及種子繁殖的多年生雜草幼芽也有一定防效。因其成本低、速度快、無殘留對後茬作物安全等優勢,被廣泛使用,我國獲得登記的此類品種有主要有:2甲4氯二甲胺鹽、2甲4氯異辛酯、2甲4氯鈉、2甲4氯硫代乙酯、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯異丙胺鹽、2甲4氯丁酸乙酯,市場常見品種多以單劑和混劑形式出現,其中二甲四氯鈉單劑以56%可溶粉劑和13%水劑居多,也有眾多與草甘膦、滅草松、唑草酮、異丙隆、氯氟吡氧乙酸、敵草隆、莠滅淨、苄嘧磺隆、苯磺隆、溴苯腈、綠麥隆、莠去津做成的混劑品種,開發的劑型涉及到了可濕性粉劑、水劑、乳油、乾懸浮劑、可溶液劑五類。當前,市場常見品種為2甲4氯鈉鹽品種,眾多公司積極關注2甲4氯的開發,已有兩家企業取得了高含量2甲4氯二甲基胺鹽(化學名稱:2-甲基-4-氯苯氧乙酸二甲基胺)的登記,分別為紐發姆(英國)有限公司和江蘇省農墾生物化學有限公司。紐發姆(英國)有限公司獲得登記品種含量為750克/升為W/V(重量體積比),江蘇省農墾生物化學公司獲得登記品種含量為53%為V/V(體積體積比),若按統一標準折算含量無明顯差異。
2甲4氯二甲基胺鹽在我國最早為英國AHMARKS公司登記,商品名為:百闊淨。該品在2001年獲得農藥登記證,登記證號為LS200125.分裝登記證:LS200125-F02-0062,分裝單位:江蘇省農墾生物化學有限公司,國內推廣銷售單位為北京新禾豐農化資料有限公司,在銷售期間,該品種被廣泛套用在水稻、甘蔗、小麥、玉米等作物上。因登記證續展受阻,該產品在國內停止銷售。
與傳統鈉鹽相比,2甲4氯二甲基胺鹽在實際使用中表現出了四個差異點:①適用溫度更寬,安全性高,低溫情況下,不易產生藥害,藥效穩定。溫度因素影響著除草劑的使用效果和安全性。比如2甲4氯鈉鹽在低溫(≤15℃)情況下使用容易對作物造成藥害,黃淮海麥區使用該類品種進行冬前及早春除草,風險較大,造成藥害,有用藥時期掌握不當的原因,還有除草劑有毒雜質過多的原因。2甲4氯二甲胺鹽雜質量僅為一般鈉鹽品種的1/20,在低溫下,也能較好的做到對作物高度安全。一般品種在低溫情況下使用藥效不穩定,多是推薦在18℃以上使用,低於19℃藥效就會降低,這使得該類品種的適用時期變窄。2甲4氯二甲胺鹽的最低適宜溫度為10℃,在這個溫度下,也能保證較好的使用效果。高溫強光能促進該類品種的吸收利用,但高溫下藥劑揮發又會危害到周邊的雙子葉作物,二甲胺鹽不具有揮發性,就避免了高溫用藥對周邊敏感作物的影響。
②活性較高,藥效穩定。鹽噴在作物葉片上進入植株體內轉化為酸而發生毒害作用。二甲四氯品種被加工成不同的形態,不同形態的品種除草活性大小依次為:酯>酸>鹽,在鹽中,胺鹽>銨鹽>鈉鹽或鉀鹽。2甲4氯在特定條件下與二甲胺反應得到了胺鹽,提高了產品活性,有助於藥效的穩定發揮,對高齡闊葉草也有較高防效。
③雜質減少,減少了刺激氣味同時減輕了作物代謝壓力。傳統二甲四氯品種有游離酚的刺激性氣味,高濃度2甲4氯二甲胺鹽最大程度的去除了雜質,減少了刺激氣味,並減輕了作物代謝壓力,減少了隱性藥害的產生幾率,產量得以提高。
④噴霧機具更具清理。較2.4滴等品種相比,2甲4氯二甲胺鹽與噴霧器的結合力較弱,減少了清理噴霧機具的勞動量,減輕了因為噴霧藥械殘留藥劑造成的除草劑藥害。
同時,在實際使用中也發現了2甲4氯胺鹽的一些不足之處,如殺草速度優於鈉鹽但慢於2.4D類品種,長期儲存條件下,返酸現象比較明顯會影響製劑理化性質。
影響除草效果的因素,除了除草劑本身外,水量、噴霧質量、助劑、空氣濕度、葉表面狀態等因素同樣會影響到除草效果,要取得好的除草效果,就需要全面考慮各方影響因素。