食品安全快速檢測儀應運而生的歷史背景
眾所周知,近年來一方面由於生活水平的提高,廣大民眾對健康問題日益關注,另一方面,為了提高農產品的產量、縮短生長周期、改善外觀、口感等而在食品生產、流通領域中使用各種農藥、獸藥、添加劑、保鮮劑而使得食品安全問題日益突出,各類急性中毒事件不斷發生,基於以上,食品安全問題,已經引起了各級政府部門的高度重視,2006年正式實施《農產品質量安全法》,國務院、農業部也相繼出台了《加強食品等產品安全監督管理的特別規定》和《農產品批發市場整治與檢測行動實施方案》,然而,只有從生產基地和市場流通領域開始監管,在各類食品上市前進行監測,食品安全才能得到保障,才能杜絕影響人民生命安全的重大事件的發生。目前常規的檢測監管手段主要有氣相、液相、氣——質聯用、液——質聯用等設備,其價格太昂貴,操作繁瑣,需要專業的技術人員,且測試周期長、成本高,不符合現場檢測的實際需要,不適於廣大基層使用,在這樣的情況下,各種食品安全快速監測儀如雨後春筍般紛紛湧向市場。我公司的食品安全系列產品也是在適應市場需求的情況下而研製的。
常規食品安全檢測知識
根據《中華人民共和國國家標準——食品衛生檢驗部分》,目前食品安全檢測的項目主要分為三大類:
一類是藥殘留(包括農藥、獸藥、飼料添加劑、食品添加劑等在內);
一類是重金屬;
另外一類是致病性寄生蟲、微生物、生物毒素;
前兩類有毒物質在食品中的殘留量的檢測主要是藉助於理化檢驗;
後一類主要是利用生化檢驗;
無論理化還是生化檢驗,樣品處理過程是必須的。常用的前處理設備主要有:組織搗碎機、均質器、恆溫高速離心機、超音波震盪器、恆溫水浴鍋、抽濾泵、烘箱、微波消化儀等和樣品淨化設備如固相萃取(SPE)柱、凝膠滲透色譜 (GPC)柱等;
對藥殘的分析儀器有GC氣相色譜儀、LC液相色譜儀、GC/MS氣質聯用儀和LC/MS液質聯用儀等等;
對重金屬的檢測主要有原子吸收、原子螢光、比色等方法;
對微生物、寄生蟲、生物毒素等的檢測主要藉助微生物檢測、酶聯免疫等方法;
常規的不足之處:
設備(方法)投入較大,且方法操作複雜,需要專業的操作技術人員,有的需要專門的實驗室。
因此,這些設備也只能配置到省市級的有關行政監管部門,不能套用到基層特別是縣級和眾多的農產品交易市場、蔬菜生產基地、養殖大戶中去。
常規優勢:
因其利用了先進的前處理技術和設備及檢測手段,因此檢測靈敏度高;
而且國家有關標準就是以此為基礎而擬定的,所以準確度也較高。
農藥殘留(毒)快速檢測技術
(一)、農藥的分類:
1、廣義農藥分類主要按用途分:殺蟲劑、殺蛹劑、殺蟎劑、殺茵劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節劑、昆蟲生長調節劑、殺鼠劑等
2、按來源分類 可分為礦物源農藥、生物源農藥和化學合成農藥三大類:
3、按其化學結構 可分為以下幾類:有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、有機氯類、有機硫類等。
食品檢測工作中經常採用化學結構分類方法確定監測對象
在我國農業生產中因有機磷農藥毒性強,作用效果好而廣泛使用(70%為有機磷農藥),但因其不易降解,容易殘留在土壤和作物中,從而最終威脅到人類的生命安全,近年來,有機磷農藥大多被禁止在蔬菜上使用。隨著近幾年各執法部門監測力度的加大,有機磷類農藥的使用得到了部分遏制,但是在基層檢測力量薄弱的地方這類農藥的使用還很普遍。
另外,重金屬、硝酸鹽、亞硝酸鹽、吊白塊(甲醛、二氧化硫)、粗蛋白、瘦肉精、醬油中的胺基酸態氮含量等超標,也威脅著人類健康,因此,農藥殘毒的檢測就不僅僅是僅檢測農藥,而是對各種影響食品安全的各類有毒物質都應進行監測。
(二)、有機磷和氨和基甲酸酯類快速農藥檢測技術
1、農藥殘留快速檢測對象、原理和意義
目前農藥殘留速測法只限於檢測蔬菜和水果中的有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留情況(我們通過實驗,也實驗了對枸杞中農藥殘留的檢測),是依據有機磷和氨基甲酸酯類農藥抑制生物體內乙醯膽鹼酯酶的活性的原理來檢測上述兩類農藥殘留。其他擬除蟲菊酯類、有機氯、有機硫類農藥的檢測目前國內的快速檢測儀是檢測不了的。
近年來,每年因食用殘留量嚴重超標農產品引起急性中毒事故時常發生,特別是食用了高毒有機磷類農藥和氨基甲酸酯類農藥嚴重超標的蔬菜和水果極易引起急性中毒,甚至導致食用者死亡。由於蔬菜、水果類鮮食農產品保存時間相對短的特點,因此市場急需有機磷和氨基甲酸酯類農藥(這兩種農藥中高毒農藥比例大,比如甲胺磷、對硫磷、氧化樂果、甲拌磷、克百威、涕滅威等)殘毒快速檢測方法。農藥殘毒速測法可以快速檢測上述兩類農藥嚴重超標的蔬菜、水果,通過將一部分含農藥殘毒的蔬菜不允許上市場,達到防止食用引起急性中毒問題出現。同時該方法還具有短時間能夠檢測大量樣本、檢測成本低,對於檢測人員技術水平要求低,易於在基層(如:蔬菜、水果生產基地和批發市場等)推廣等特點,是目前階段我國基層控制高毒農藥殘留的一種有效方法,也是目前國內套用最為廣泛的農藥殘毒快速檢測方法。但是農藥殘毒速測法也有其本身局限性,如:檢測農藥種類只限於有機磷和氨基甲酸酯類農藥,不能給出定性、定量檢測結果,檢測限普遍高於國際和國內規定的殘留限量標準值,因此不能作為法律仲裁依據,而只能作為一種篩選手段。農業部農藥檢定所依據酶抑制法原理制定有機磷和氨基甲酸酯類農藥的蔬菜農藥殘毒快速檢測法農業行業標準。由於該方法的這些優點,不僅在我國,而且在東南亞一些國家如韓國、泰國、越南以及我國的台灣、香港地區仍然得到了廣泛使用,
2、我國農藥殘留快速檢測方法(標準)
當前我國快速檢測方法有酶抑制率法(分光光度法):農業部行業推薦標準NY/T 448-2001 《 蔬菜上有機磷和氨基甲酸醋類農藥殘毒快速檢測方法》(使用丁醯膽鹼酯酶)和國家標準GB/T 5009.199-2003 《蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留量的快速檢測》(使用乙醯膽鹼酯酶)是當前國內農殘快速檢測儀普遍採用的方法,其它還有行業標準(使用小麥酶)。
四、我公司的食品安全快速檢測系列產品
(一)、我公司產品可以檢測的項目:
1、有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留,是基於農業行業標準NY/T 448-2001 ,利用酶抑制率法進行檢測的,該方法是屬於生化檢測方法;
2、福美雙、赤黴素、甲基托布津,該檢測主要是利用比色原理,屬於理化檢測方法;
福美雙是一種廣譜性殺菌劑,主要用於果樹、小麥、葡萄、三七、菸草、黃瓜等作物的白粉病、赤霉病、霜霉病、根腐病等;
甲基托布津是高效廣譜內吸殺菌劑。常用於防治麥類黑穗病,小麥赤霉病等;
赤黴素是一種活性很強的植物生長調節劑,能夠廣泛使用於果樹、蔬菜等各種農作物上,效果十分明顯.但都很容易造成污染。
我公司的產品對以上三種農藥測試情況如下表:
名稱 | 回收率範圍 | 重現性 | 檢出線 | 國家最高殘留量 |
甲基托布津 | 82-124% | 6.52% | 0.05 mg/kg | 0.1mg/kg |
福美雙 | 80-120% | 12.05% | 0.15mg/kg | 0.2mg/kg |
赤黴素 | 80-110% | 9.5% | 0.15 mg/kg | 0.15微克/克(水果) |
該儀器和方法有樣品前處理方法簡單,測試一種樣品(從開始稱樣到測試結束)約2小時,若同時測定多個樣品則更節省時間,設備簡易,檢測成本低,更適用於基層監控單位或者生產單位自控。
3、硝酸鹽、亞硝酸鹽、甲醛、二氧化硫、吊百塊,這也是利用理化檢驗中比色的方法來進行檢測的;
測試項目 | 線性範圍 | 檢出線 | 樣品回收率 | |
硝酸鹽 | - | - | - | |
亞硝酸鹽 | 0.005-0.2 mg/kg | - | - | |
甲醛 | 0-4 mg/kg | 0.04mg/kg | - | |
二氧化硫 | 0-0.4mg/kg | 0.02 mg/kg | - | |
吊白塊 | - | - | - |
4、重金屬
目前我公司的食品安全儀可以檢測的重金屬有鉛、砷、汞、鎘、鉻、鎳、鐵、鋁、鋅、錳、銅、鍺、錫、銻等。當前這些重金屬的檢測都有相應的國標檢驗方法,對於每一種重金屬的檢測,國家標準中一般都不只一種方法,如食品中重金屬鉛的測定有五種方法,石墨爐原子吸收光譜法,氫化物原字映光光譜法,火焰原子吸收光譜法,二硫腙比色法,單掃描極譜法五種方法,無論哪一種方法,裡面基本都需要一些大型精密的儀器,若在基層,從資金到套用都存在很大困難。重金屬檢測目前又是當前的重點監測項目,這就需要經濟、實用和操作簡單的比色儀器來作為輔佐檢測手段——速測方法;我公司的速測儀器是基於國家標準中的比色方法,通過對測試過程和干擾因素消除的改進,初步達到重金屬檢測的快速測定,也保證了測試數據的可靠性,具體情況如下:
(1)、重金屬砷的檢測
參考國家標準(GB/T5009.11-2003)硼氫化物還原比色法,即樣品經消化後,加入還原性物質,將五價砷還原為三價砷,在酸性條件下硼氫化鉀將三價砷還原為負三價,形成砷化氫導入吸收液中呈黃色,經儀器檢測得出砷含量。該方法中,我公司自主研發了砷反應裝置(已獲專利),使得反應中損耗減小,速度加快。
注意:客戶測試砷時,不要忘了要賣出一套砷反應裝置!
(2)、重金屬鉛的檢測原理及參考標準
參考國家標準(GB/T5009.12-2003)二硫腙比色法,即樣品經消化後,在弱鹼性條件下,鉛離子與二硫腙生成紅色絡合物,溶於三氯甲烷後,比色測定。該方法較常規比色方法摒棄了劇毒物質氰化鉀的使用,對操作人員和環境來說,無不是一項減少受毒害和污染的好辦法;
(3)、重金屬鉻的檢測原理及參考標準
樣品經消化後,在二價錳存在條件下,鉻離子與二苯碳醯二肼反應生成紫紅色絡合物,絡合物顏色的深淺與六價鉻含量呈正比,比色測定可得出鉻含量。
(4)、重金屬鎘的檢測原理及參考標準
參考國家標準(GB/T5009.15-2003)比色法,即樣品經消化後,在鹼性條件下,鎘離子與雙硫腙生成紅色絡合物,溶於三氯甲烷後,比色測定。
(5)、重金屬汞的檢測原理及參考標準
參考國家標準(GB/T5009.17-2003)二硫腙比色法,即樣品經消化後,在酸性條件下,汞離子與雙硫腙生成橙紅色絡合物,溶於三氯甲烷後,比色測定。
(6)、重金屬鎳的檢測原理及採用標準
採用國家標準(GB/T5009.138-2003)丁二酮肟比色法,即樣品經消化後,在強鹼性條件下,加入一種過氧化劑,鎳與丁二酮肟生成紅褐色絡合物,絡合物顏色的深淺與鎳含量呈正比,比色測定可得出鎳含量。
(7)、重金屬鐵的檢測原理及參考標準
樣品經消化後,用還原劑將鐵還原成二價鐵,在PH2—9的範圍內,二價鐵與鄰啡囉啉反應生成橙紅色絡合物,絡合物顏色的深淺與鐵含量呈正比,比色測定可得出鐵含量。
(8)、重金屬鋁的檢測原理及參考標準
參考國家標準(GB/T5009.182-2003)鉻天青S比色法,樣品經過消化處理後,三價鋁離子在緩衝溶液介質中,與鉻天青S及十六烷基溴化銨反應形成藍色三元絡合物,絡合物顏色的深淺與鋁含量呈正比,比色測定可得出鋁含量。
(9)、重金屬鋅的檢測原理及參考標準
參考國家標準(GB/T5009.14-2003)雙硫腙比色法,試樣經消化後,在合適的PH的條件下,鋅離子與雙硫腙形成紫紅色絡合物,絡合物顏色的深淺與鋅含量呈正比,比色測定可得出鋅含量。
(10)、重金屬錳的檢測原理
試樣經消化後,待測液中的二價錳離子在酸性條件下,用適當強度的氧化劑氧化為紫紅色的高錳酸根後進行比色,比色測定可得出錳含量。
(11)、重金屬銅的檢測原理
參考土壤中微量元素銅的測定;
(12)、重金屬鍺的檢測原理:
樣品經消化處理後鍺離子與苯基螢光酮反應顯色於512nm處進行比色定量。
(13)、重金屬銻的檢測原理:
試樣經過消化後,在非離子表面活性劑聚乙二醇辛基苯基醚(OP)的存在下,被碘化鉀還原的銻(Ⅲ)與苯芴酮顯色,在440nm處比色測,利用YN-JS型在0號濾光片下進行比色測定。
(14)、重金屬錫的檢測原理:
試樣經過消化後,在弱酸性溶液中四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡合物,在保護性膠體存在下,利用YN-JS型在2號濾光片下進行比色測定。
聯合消化測試五種重金屬(鉛、砷、鉻、鎘、汞)的有關測試情況表如下:
表一:檢測的線性、檢出限、回收率情況
測試項目 | 線性範圍 | 檢出線 | 樣品回收率 | 國家最高殘留量 | |
蔬菜 | 糧食 | ||||
鉛 | 0.02-0.8mg/kg | 0.05 mg/kg | 74%-113% | 0.2mg/kg | 0.4mg/kg |
砷 | 1-6微克 | 0.1 mg/kg | 85-115% | 0.5mg/kg | 0.7 mg/kg |
鉻 | 0.04-0.6mg/kg | 0.01 mg/kg | 80-120% | 0.5mg/kg | 1.0 mg/kg |
鎘 | 0-0.2 mg/kg | 0.02 mg/kg | 80-116% | 0.05mg/kg | 0.1 mg/kg |
汞 | 0.08-0.8mg/kg | 0.01 mg/kg | 75-124% | 0.01 mg/kg | 0.02 mg/kg |
鐵 | 0-18 mg/kg | 0.1 mg/kg | - | ||
鋁 | 0-0.32 mg/kg | 0.02 mg/kg | 94-120% | ||
鎳 | 0-0.5 mg/kg | 0.05 mg/kg | - | ||
銻 | 0-0.6 mg/kg | 0.2 mg/kg | 83-95% | ||
錫 | 0-0.8 mg/kg | 0.02mg/kg | 104-113% | ||
鍺 | 0-0.24 mg/kg | 0.02 mg/kg | 100-125% |
表二:常見五種重金屬速測與常規方法的比對表
蔬菜 重金屬 | 西葫蘆 (分析編號 050330) | 黃瓜 (分析編號 050331) | 西紅柿 (分析編號 050332) | 茄子 (分析編號 050333) | 洋蔥 (分析編號 050334) | 平均絕對誤差 (A) | 國標 限量 (B) | 比值 (B/ A) | |
砷 ( mg/kg ) | 國標 | 0.13 | 0.13 | 0.15 | 0.15 | 0.14 | —— | 0.5 | 20.8 |
速測 | 0.16 | 0.16 | 0.20 | 0.16 | 0.14 | —— | |||
絕對誤差 | 0.03 | 0.03 | 0.05 | 0.01 | 0.00 | 0.024 | |||
鉛 ( mg/kg ) | 國標 | 0.27 | 0.26 | 0.30 | 0.20 | 0.30 | —— | 0.2 | 8.3 |
速測 | 0.24 | 0.29 | 0.34 | 0.18 | 0.30 | —— | |||
絕對誤差 | -0.03 | 0.03 | 0.04 | -0.02 | 0.00 | 0.024 | |||
鉻 ( mg/kg ) | 國標 | 0.17 | 0.19 | 0.19 | 0.23 | 0.18 | —— | 0.5 | 17.9 |
速測 | 0.18 | 0.22 | 0.24 | 0.24 | 0.22 | —— | |||
絕對誤差 | 0.01 | 0.03 | 0.05 | 0.01 | 0.04 | 0.028 | |||
鎘 ( mg/kg ) | 國標 | 0.09 | 0.10 | 0.11 | 0.10 | 0.11 | —— | 0.05 | 8.3 |
速測 | 0.10 | 0.10 | 0.11 | 0.11 | 0.12 | —— | |||
絕對誤差 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 0.006 | |||
汞 ( mg/kg ) | 國標 | 0.026 | <0.005 | 0.01 | 0.01 | 0.005 | —— | 0.01 | 7.1 |
速測 | 0.029 | 0.001 | 0.008 | 0.009 | 0.006 | —— | |||
絕對誤差 | 0.003 | —— | -0.002 | -0.001 | 0.001 | 0.0014 |
(二)、我公司食品安全系列產品套用中的主要步驟(操作培訓):
稱取樣品——樣品處理——顯色——上機測定
樣品處理中包括剪碎、磨漿、消化、干擾因素消除等各個環節。
(三)、我公司的食品安全產品介紹:
1、YN-CLI,一通道,檢測農藥殘留,可拓展檢測土壤、肥料和植株養分;
2、YN-CLII,二通道,可以檢測農藥殘留,可拓展測試重金屬、硝酸鹽和亞硝酸鹽;
3、YN-CLVIJ型農藥殘留儀:6通道,一種光源,目前僅能夠測試有機磷和氨基甲酸酯類農藥殘留;
4、YN-CLVI型農藥殘留綜合測定儀(分為YN-CLVIA、YN-CLVIB),6通道,兩種光源;
這是一款既能檢測農藥殘留,又能檢測重金屬、硝酸鹽、亞硝酸鹽、吊白塊、甲醛等殘毒的綜合測定儀,儀器自帶恆溫水浴裝置,參數(培養時間、評判標準、檢測時間等)可以根據用戶的需要自行設計,是一款集理化和生化檢測功能為一體的速測儀。既可實用於丁醯膽鹼酯酶,也可適用於乙醯膽鹼酯酶。另外其檢測的數據結果可以當場列印(帶印表機的B型),也可以通過網路傳送到相關的監管部門。
YN-CLVIA、YN-CLVIB不同之處在於A不帶印表機,B帶印表機;
這裡需要說明的是,農藥殘留測試儀隨儀器標配的是農殘藥劑,要檢測其他項目,需要客戶另購相應的藥劑,另配發相應的說明書。
5、重金屬專用儀:YN-2000JSA、YN-2000JSC,一通道,檢測農藥殘留,也可拓展檢測土壤肥料和植株養分;A為不帶列印和電極,C為帶列印和電極;
這裡需要說明的是,重金屬專用儀隨儀器標配的是測試一種重金屬100個樣的藥劑,要檢測其他項目,需要客戶另購相應的藥劑。
6、YN-FGII食品安全化學發光儀:目前可檢測水質中的總磷、亞硝酸鹽、銨氮和麵粉中的過氧化苯甲醯及小麥中的鉻、砷及食品中的亞硝酸鹽。
該儀器是利用化學發光的原理即某一種反應物、產物或反應中的其他能量接受體,吸收化學反應產生的化學能後處於電子激發態,當它躍回基態時就產生光輻射(稱為化學發光)。根據化學發光強度或化學反應產生的總發光強度來確定物質含量。
因化學發光方法靈敏度高(檢測限達到10,甚至10數量級),其套用中干擾因素不易消除,因此其在實際的套用中受到一定的限制。
7、表面等離子生物分析儀(SPR)儀 :目前可以用於B肝病毒的檢測;
8、YN-FS反射式食品安全檢測儀:目前可以檢測蔬菜和肉類中的硝酸鹽和亞硝酸鹽。
可能大家都知道,目前有一種快速的檢測方法叫試紙法,可以檢測食品中的有毒有害物質如重金屬、硝酸鹽、亞硝酸鹽、吊白塊等,但是,這種方法的測試結果太粗放,只能告知檢測項目的含量範圍段,這是滿足不了食品安全作為一個篩選食品中有毒有害物質含量是否超標的要求的。
目前,反射式檢測儀市面上有德國默克的產品,但該儀器的使用,需要其配套的試紙才能使用(裡面使用了條形碼技術來開啟機器和辨別試紙),別的廠家的試紙是無法在該機器上使用,而國外的試紙條價格昂貴,因此普適性不強。
基於這樣的現狀,我公司研製了一款利用光的反射原理即:部分入射光照射到試紙條時被試紙條內有色物質吸收,並產生漫反射,在一定條件下,漫反射光的強度與試紙顏色的深淺(即參與顯色的待測物質的濃度)有關,根據入射光和漫反射光強度的不同可以定量測定待測物質的濃度。
我公司的這款YN-FS型儀器,採用三個光源及雙波長測試,有效降低了不同廠家試紙條帶來的空白測試誤差及儀器本身的背景干擾,消除了技術壁壘,同時其檢測精度不亞於進口反射儀(可以從下面的對比數據看出)。
儀器廠家 對比項目 | 德國默克 MERCK-RQflex2 | 中國迅捷 YN-FS | |||||
反射儀法-常規法相關性 (測樣品) | A | 0.580 | 0.527 | 1.068 | 1.885 | 0.600 | 1.531 |
B | 26 | 280 | 211 | 199 | 212 | 159.9 | |
r | 0.927 | 0.942 | 0.937 | 0.905 | 0.853 | 0.991 | |
樣品 | 白菜 | 花椰菜 | 菠菜 | 9種蔬菜 | |||
資料來源 | [6] | [3] | 本試驗 | ||||
反射儀法工作直線(標準溶液) | A | / | 1.060 | ||||
B | / | -0.374 | |||||
r | 0.964 | 0.999 | |||||
資料來源 | [1] | 本試驗 | |||||
試紙條廠家 | 德國默克 | MN或其他廠家均可 |
因反射儀體積小,重量輕,價格便宜,便於攜帶,操作簡便,與常規法相比,不需要更多的試劑,更適合田間地頭和基層工作;試紙條結合反射儀來檢測食品中的有毒有害物質的含量,比試紙條半定量檢測更加穩定可靠,能更好地為各監管部門提供服務。
9、YN—XH環保型消化儀:
該儀器是食品安全檢測前處理設備,主要在樣品消化過程中使用。
樣品前處理中的消化過程是眾多實驗室檢測人員較為頭疼的事,一是因為其耗時長,二是因為產生大量的酸蒸汽,即便用到通風設備,酸蒸汽對操作人員的危害也是很大的,另外,其排放到大氣中酸蒸汽,大大地污染了我們生活的環境。
我公司的這款環保型消化儀,無需另配通風櫥、消化室,對消化中產生的酸蒸汽吸收率達到99%以上,基本實現消化酸霧的零排放,大大地減少了酸蒸汽對大氣的污染和操作人員的危害。另外其消化量大(一次可以消化乾物質5g*4或者新鮮果蔬類50g*4),操作簡單,很適合基層配合一些簡便的設備進行檢測和管理;因為目前常規實驗室常採用微波消化裝置來消化樣品,但因消化量小,所以要求後期的檢測設備是高靈敏的檢測儀器,這是基層工作中目前無法實現的。
另外,有人宣傳不進行消化就進行重金屬的測試,這是沒有理論根據的,因為很多重金屬離子被吸收後大部分都轉化為有機態,只能轉換為離子態才能被測出。
(四)、我公司食品安全系列產品的特點(優點)
1、測試項目最全的農殘(毒)檢測儀器:可測水果蔬菜中的農藥殘留、硝酸鹽、亞硝酸鹽、重金屬(鉻、鎘、汞、砷、鉛)及甲醛、亞硫酸鹽、吊白塊等。
2)配套全、便攜性強,測試速度快:儀器內置成品藥劑和相關的配件(有的還具有恆溫水浴槽),相當於一個小型的實驗室,省去繁重培養儀器,和檢測中藥劑配製,提高測試速度。
3)首家獨創:獨家研製重金屬聯合消化酸蒸汽吸收裝置(已獲得發明專利),簡化重金屬測試流程,減少對環境污染和對操作人員身體的損害。
4)性能可靠:工作穩定性均優於國家標準5-6倍,重複性達到光柵類分光光度計指標。
5)可以適用不同用戶的的需要:顯示吸光度及抑制率,適用不同標準,參數可調,滿足科研需要。
6)軟體功能強:可儲存、列印(CLVIB配備電腦通訊,實現數據的統計、整理、分類及數據網上傳輸)。
(五)、與各種食品安全檢測儀的對比
儀器型號 對比項目 | RP-410 | CL-BIII | PR-202 | CNY-258A | YN-CLVI | ||
功 能 指 標 | 測試項目 | 農藥殘留 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 |
亞硝酸鹽 | 無 | 無 | 無 | 無 | 有 | ||
重金屬 | 無 | 無 | 無 | 無 | 有 | ||
通道數 | 6 | 2 | 5 | 2 | 6 | ||
一次可測樣品數 | 5 | 2 | 5 | 2 | 6 | ||
自動計算功能 | 生化分析一種 | 生化分析一種 | 生化分析一種 | 生化分析一種 | 生化分析理化分析兩種 | ||
顯示 | 數碼管數字顯示 | 數碼管數字顯示 | 中文液晶 | 中文液晶大螢幕 | 液晶大螢幕,中文引導操作 | ||
列印 | 固定格式實時列印 | 實時列印 | 實時列印 | 無列印功能(258B型可列印功能) | 可根據需要設定是否列印 | ||
存儲量 | ? | 256 | ? | 512組 | 100組720個數據 | ||
通訊軟體 | 無 | 有,可實現數據統計,自動定時傳送電子郵件 | 有 | 有 | 有,可實現數據統計,自動定時傳送電子郵件 | ||
參數設定 | 固定 | 固定 | 個別參數可調 | 個別參數可調 | 關鍵參數均可調 | ||
性 能 指 標 | 穩定性 | ±1.0% | ±0.5% | ±1.0% | ±0.2% | ||
重複性 | ±0.3%T | ±1.0% | ±1.0% | ±1.0% | ±0.2% | ||
農藥檢出限(以甲胺磷為例) | 1~2mk/KG | 0.4mg/KG | 1~2mg/KG | 0.3mg/KG | |||
酶源適應性 | 丁醯膽鹼酯酶 | 乙醯膽鹼酯酶 | 乙醯酶 | 丁醯膽鹼酯酶 | 丁醯乙醯膽鹼酯酶均可 | ||
採納標準 | 農業部推薦標準NY/T448-2001 | 國家推薦標準GB/T5009.199-2003 | 企業標準 | 農業部推薦標準NY/T448-2001 | 農業部推薦標準國家推薦標準均可 | ||
預反應時間 | 30min | 15min | 10min | 30min | 15min或30min | ||
生產廠家 | 北京瑞利 | 上海博納 | 廈門毆達 | 上海瑞鑫 | 河南農大迅捷測試技術有限公司 |
(六)、我公司食品安全系列產品售後服務:
1、免費進行操作培訓,對於批量,提供上門培訓服務;
2、儀器主機保修期三年(其他配件按廠家規定),保修期內,儀器的故障問題到公司解決的,凡因質量問題引起的故障,公司報銷相應產生的差旅費;
3、終生維修,維修時器件僅收成本費。
(七)、目前研究方向
正在研製多通道農藥殘留(毒)檢測儀,另外,研製綜合光機電、化學、無線電等多學科的相關產品,以實現不管你在何地甚至田間地頭,有無網線,測試數據都能及時傳輸到相關各級領導的辦公桌前和並告知消費者,並決定是否報警和通知基層執法的數據傳輸和監控系統的現代化檢測設施。
四、 農藥殘留(毒)快速檢測的幾個問題的討論:
1、預反應(培養)時間的選擇:零反應時間
當前我國農藥殘留快速檢測的儀器,大都是按照國家或農業部標準採用酶抑制方法來進行檢測, 在國家標準中對於酶的預反應(即培養)時間都有限定,但是有些農殘儀生產廠家為了突出測試的速度,宣傳零培養即不需要培養時間就直接檢測,這是否可行呢,我們技術人員通過相關試驗,證明這是不負責人的宣傳,具體可以見下面的實驗數據:
(1)、丁醯膽鹼酯酶在37℃下不同培養時間(5min-30min)對三種農藥呋喃丹0.1ppm、辛硫磷0.02ppm、氧樂果0.1ppm的抑制率的變化情況:
培養時間 | 呋喃丹0.1ppm | 均值 | 辛硫磷0.02ppm | 均值 | 氧樂果0.1ppm |
5min抑制率(%) | 53.9/53.8 | 53.8 | 36.0/ | 36.0 | 25.5 |
10min抑制率(%) | 63.0/67.1 | 65.0 | 49.5/51.5 | 50.5 | 50.9 |
15min抑制率(%) | 59.7/60.9 | 60.3 | 48.5/48.9 | 48.7 | 53.5 |
20min抑制率(%) | 63.2/62.7 | 62.9 | 55.5/56.2 | 55.8 | 63.0 |
30min抑制率(%) | 60.3/61.6 | 61.0 | 64.2/62.8 | 63.5 | 76.7 |
從上面的數據可以看出,按國家標準方法來檢測,已經明顯不符合要求的產品(抑制率大於70%),因沒有培養,而導致檢測通過而讓消費者消費。
(2)、酶的活性與培養時間之間的關係實驗(見下表):
測試條件 (24次) | 抑制率(%) | 靈敏度(單位濃度的改變引起的抑制率的變化值) | 平行誤差 | 相對偏差 |
培養時間30min | 69.38 | 1.0 | 2.2 | 3.3 |
培養時間15min | 44.67 | 2.88 | 3.2 | -2.4 |
培養時間10min | 25.09 | 3.10 | 5.4 | 6.0 |
從上表可以看出,培養時間愈長,方法的重現性和平行性愈好(但靈敏度有所下降),而反應時間較短時,方法的重現性和平行性就較差,但靈敏度提高,考慮到速測要求,我們通過大量的實驗,確定最佳預反應時間為15min,抑制率判斷標準為50%。有的廠家迎合用戶追求快捷心理提出預反應時間5分鐘、10分鐘或零培養,這必將使測試誤差劇烈增大,惡化測試結果的可靠性。
2、預反應溫度的選擇;室溫培養
關於預反應溫度的設定,國家標準和行業標準都要求是37度,有些廠家為了迎合客戶怕麻煩的心裡,就宣傳可以室溫進行培養檢測,如果不需要專門的培養設備,在室溫培養後就檢測可以省去笨重的培養設備,是速測求之不得的,是否可行呢,我們做了大量實驗,情況如下:
(1)、預反應溫度對丁醯膽鹼酯酶活性的影響
不同溫度對預反應的影響見圖1:
從上面的曲線可以看出,酶的活性在37℃左右時最高,國家標準里也作了說明,“當溫度條件低於37℃時,酶反應的速度隨之放慢,放置反應的時間也應該延長”這與我們的實驗結論一致,也說明室溫進行培養檢測的局限性;當溫度低於20℃時酶都幾乎不被抑制(因為作為對照,其活性沒有表現出來),實驗就無法進行,或者是測的結果不準確。
(2)、農藥在不同溫度下受到抑制的情況實驗:
對照 | 農藥1 | 農藥1 | 農藥2 | 農藥2 | 農藥3 | |
20℃ | 0.0% | 21.8% | 23.3% | 13.8% | 15.8% | 11.4% |
20℃ | 0.0% | 18.2% | 23.7% | 11.9% | 14.2% | 11.6% |
15℃ | 0.0% | 9.1% | 9.9% | 8.3% | 13.5% | 0.0% |
15℃ | 0.0% | 18.7% | 25.0% | 19.7% | 25.9% | 12.6% |
表2
溫度 | 對照 | 農藥1 | 農藥2 | 農藥2 | 農藥3 | 農藥3 |
37℃ | 0.0% | 41.7% | 63.4% | 67.0% | 34.3% | 40.4% |
30℃ | 0.0% | 36.7% | 48.1% | 54.2% | 28.3% | 36.1% |
25℃ | 0.0% | 19.8% | 28.3% | 32.3% | 15.3% | 15.5% |
20℃ | 0.0% | 12.2% | 12.9% | 27.8% | 12.0% | 13.6% |
從上表可以看出,同一農藥(包括濃度),在不同溫度下,其受到的抑制情況(表觀的抑制率)是大不一樣的,如果實驗室條件差(沒有空調或暖氣),那么一年四季,室溫變化較大,怎能準確判斷出待測樣品中農殘的情況呢?
3、膽鹼酯酶的選擇及辛辣蔬菜的檢測
當前國內用於快速農藥檢測的標準由兩個,一個是農業部標準(丁醯膽鹼酶),另一個是國家標準(乙醯膽鹼酶),我們通過實驗發現兩種酶各有所長,對於乙醯膽鹼酶性能比較穩定一些,但是通過實驗發現乙醯膽鹼酶測蔥、蒜、辣椒等辛辣蔬菜農藥殘留時,更容易出現假陽性問題!
用乙醯膽鹼酶做的實驗結果如下:
剪碎韭菜/添加 | 農藥 | 處理過的韭菜/添加磷酸 |
43.2%/61.7% | 31.6% | 13.5%/37.1% |
用丁醯膽鹼酶做的試驗結果如下:
剪碎韭菜/添加 | 農藥 | 處理過的韭菜/添加磷酸 |
18.1%/53.6% | 59.7% | 19.3%/57% |
由以上數據可以看出,辛辣型物質對乙醯膽鹼酯酶的干擾較為強烈,但對丁醯膽鹼酯酶影響不大;再添加了可以鈍化辛辣物質的磷酸後,減除了辛辣物質對有機磷和氨基甲酸酯類農藥的干擾,從而避免了假陽性的產生。
4、通道多少的選擇
儀器的性能和功能有很多方面去評價,我公司注重的是測試項目、準確性、便攜性和操作的便捷性等方面,我們儀器可測試農藥殘留、重金屬、亞硝酸鹽硝酸鹽、甲醛、二氧化硫、吊白塊。我們以前也考慮過多設計幾個通道,這在技術上不難,後來發現通道越多誤差越大(這是因為酶的活性受到抑制的情況要有同樣條件下沒有農藥的對照作為參比,這不僅要求各種藥劑的量要一致,同樣酶和底物接觸的時間也要相同,如果通道太多,一次檢測時,加入底物時,第一個樣和最後一個樣相差的時間就長,這樣,沒有保證檢測條件的一致性,所以檢測結果的可靠行就越得不到保證);對於通道少的產品,其實操作人員完全可以通過時間的統籌安排實現測試的批量化。
5、我公司的重金屬快速檢測也是參照國家標準,沒有什麼特點的說法;
我公司的重金屬檢測也是通過先將樣品消化,然後利用藥劑進行消化液中干擾成分的消除,再進行顯色和上機測定的過程。這裡需要說明的是:
(1)、我們的消化利用環保型消化儀,消化量大,消化時間比常規短(常規的微波消化量很小,要用比色,恐怕時間長的多,常用的乾灰化或濕消化方法,要不,操作繁瑣,要不污染大,時間長);
(2)、常規比色中干擾因素消除,有的用劇毒藥劑,對環境造成二次污染,對操作人員來說,也是潛在的威脅;而我公司所使用的藥劑,基本沒有這方面問題;
(3)、我公司的重金屬檢測,實現了鉛、砷、鉻、鎘、汞五種重金屬的聯合消化,消化一個樣品的待測液,就可以進行檢測五種重金屬;
6、關於酶的靈敏性怎樣
對乙醯膽鹼酯酶、植物小麥酶及丁醯膽鹼酯酶進行研究試驗證明不同的酶對不同的農藥的敏感度相差很大,當抑制率達到50%時,檢出不同的農藥的濃度如表1:
表1:50%抑制率農藥濃度(mg/Kg)
農藥名稱 酶種類 | 甲胺磷 | 氧樂果 | 敵敵畏 | 敵百蟲 |
小麥酶 | 2.0 | 2.4 | 0.02 | 0.5 |
乙醯膽鹼酯酶 | 0.8 | 1.2 | 0.1 | 0.25 |
丁醯膽鹼酯酶 | 0.3 | 0.1 | 0.01 | 0.01 |
7、關於農藥殘留的檢出限問題
因我們公司的農藥殘留儀使用的參數可以根據用戶所使用的酶,參照不同的標準來設定,另外,因待檢樣品中的有機磷(氨基甲酸酯)類具體是什麼農藥也不知,所以不能籠統地說我們儀器的檢出限是多少,下面是我公司產品(使用丁醯膽鹼酯酶)檢測不同農藥達到抑制率50%時的各農藥的濃度,從表可以看出,我公司的產品檢出限應該比使用其他酶要低。以甲胺磷為例,若達到50%抑制率為檢出標準,則樣品液中有0.3微克/毫升的濃度,就檢出。