基本原理
廢水中的簡單氰化物和配合氰化物通過電解，在陽極和陰極上產生化學反應，把氰電解氧化為二氧化碳和氮氣。利用這一原理可有效去除廢水中的氰污染。
（1）在陽極產生的化學反應
對簡單氰化物，第一階段的反應是：
CN +2OH -2e→CNO +HO
反應進行得很劇烈，接著發生第二階段的兩個反應：
2CNO +4OH -6e→2CO↑+N↑+2HO
CNO +2HO→NH4 +3CN
電解過程中，產生一部分銨。
對配位氰化物，反應過程如下：（這裡以銅為例）
Cu(CN) +6OH -6e→Cu +3CNO +3HO
Cu(CN) →Cu +3CN
在電解的介質中投加食鹽時發生下列反應：
2Cl -2e→2[Cl]
2[Cl]+CN +2OH →CNO +2Cl +H2O
6[Cl]+Cu(CN) +6OH →Cu +3CNO +6Cl +3HO
6[Cl]+2CNO +4OH →2CO↑+N↑+6Cl +2HO
（2）在陰極產生的化學反應
2H +2e→H↑
Cu +2e→Cu
Cu +2OH-→Cu(OH)↓
工藝流程
電解處理含氰廢水工藝含氰廢水電解處理以不溶性的石墨為陽極，鐵板為陰極，廢水中的氰根在直流電的作用下在陽極被氧化成無毒物質。含氰廢水電解處理的流程如圖所示。
電解處理含氰廢水產生的沉澱物，比電解處理含鉻廢水所產生的沉澱物要少得多，在廢水濃度較低及懸浮物較少的情況下，電解除氰後的水可不經沉澱和過濾而直接排放，不再設定沉澱池和污泥乾化場。當含鉻廢水和含氰廢水同時採用電解法處理時，兩種廢水處理可合併使用沉澱池和污泥乾化場。可見，含氰廢水電解處理設施和操作與含鉻廢水處理基本相同，僅是具體的工藝條件不同而已。
影響因素
（1）廢水的pH值
電解處理含氰廢水應在鹼性條件下進行，因為pH值偏低時，不利於氯對氰根的氧化，同時，由於陽極表面上存在著OH 的放電，導致陽極區的pH值下降，若pH值降至7以下，將會產生劇毒的氰氫酸氣體逸出，污染周圍環境。
若廢水的pH值偏高，在食鹽含量較低的情況下，陽極電流效率下降，除氰效果降低。一般pH值控制在9～10之間。
（2）食鹽添加量
含氰廢水的電導率較低，直接電解處理，槽電壓高、電流效率低、電能消耗大。投加食鹽的目的是增大廢水的導電率、降低槽電壓、減少電能的消耗。但是，如果食鹽投加量太多，不但會增加食鹽消耗費用，而且處理效率反而下降，所以食鹽的投加量不宜過多。一般在處理濃度較高的含氰廢水時，食鹽可多加一些，反之可少加一些。在處理含氰25～100mg/dm 濃度的廢水時，通常加入1～29/dm 食鹽。
（3）淨極距
電解處理含氰廢水用較厚的石墨作陽極，電解槽的陽極和陰極之間的距離常以表面間距即淨距離（稱淨極距）表示。當電流密度和食鹽投加量一定時，淨極距愈小，槽電壓愈低，處理效果愈好。當電解槽容積不變時，縮小淨極距，還可以提高陽極面積與有效水容積之比（即極水比）。所以，電解槽設計安裝要盡最大可能地減小淨極距，以提高極水比來降低槽電壓，以便提高處理效率和減少投資及處理費用。
（4）陽極電流密度
當食鹽加入量一定，按含氰廢水的氰化物濃度的高低決定採用電流密度的大小。濃度高，電流密度大；反之，電流密度小。
從經濟角度考慮，採用低電流密度和較長的電解時間較合算。對處理低濃度氰的廢水，在一般採用0.4～0.7A/dm 的陽極電流密度。
（5）空氣攪拌
為提高處理效率和防止沉澱物黏附在極板表面上或沉於槽底，電解槽需裝空氣攪拌。實踐證明，不攪拌將延長電解時間。攪拌的空氣量也不宜過大，否則，由於空氣的導電性差，使槽電壓增高。攪拌的空氣量以不使懸浮物沉澱為適度。
