離子型反應

離子型反應

離子型反應,共價鍵發生異裂時,成鍵電子集中在一個碎片上,產生正負離子,再由正負離子與進攻試劑之間進行的反應。

反應原理

共價鍵發生異裂時,成鍵電子集中在一個碎片上,產生正負離子,再由正負離子與進攻試劑之間進行的反應,稱為離子型反應。必須指出的是,共價鍵的異裂產生的正負離子,是在外界供給能量的條件下產生的中間體,非常活潑,一般不能穩定存在。

共價鍵斷裂時,成鍵的電子對完全轉移給其中的一個原子或原子團。

A│∶BA+B

例如:CH│∶ClCH+Cl

這種斷裂方式稱為異裂(heterolytic cleavage),異裂生成帶相反電荷的離子。反應一般發生在極性分子中,需要酸鹼催化或極性條件。離子是反應過程中生成的又一種活性中間體,它很不穩定,一旦生成立即和其他分子進行反應。其反應歷程不同於無機物(如無機鹽類)瞬間完成的離子反應。這種由共價鍵異裂生成離子而進行的反應稱為離子型反應。有機化合物經由離子型反應生成的有機離子有正碳離子(carboniumion)或負碳離子(carbanion),通常用R表示正碳離子,用R表示負碳離子。

基本類型

離子型反應一般在酸-鹼或極性物質(包括極性溶劑)催化下進行。根據反應試劑的類型不同,又可以分為親核反應和親電反應。

正碳離子能與親核試劑(nucleophilic reagent,如HO、ROH、NH、OH、CN等)進行反應,由於親核試劑進攻正碳離子而引起的反應稱為親核反應(nucleophilic reaction)。

親核反應又分為親核取代反應和親核加成反應。相反,負碳離子能與親電試劑(electrophilic reagent,如H、Cl、Br、NO、AlCl等)進行反應,由親電試劑進攻負碳離子所引起的反應稱為親電反應(electrophoilic reaction)。親電反應可分為親電取代反應和親電加成反應等。

另外,還有一類反應,它不同於以上兩類反應,反應過程中舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行,無活性中間體生成,這類反應稱為周環反應。

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