集居數分布

集居數分布是分子中的電子在分子骨架（由所有原子核組成的框架）上的分布。

分子中包含一定數目電子，電子在分子骨架上有確定的密度分布，這種分布是由分子所處的電子狀態即電子波函式所決定的。一旦知道了電子波函式，就可以計算出電子在各個原子上以及各原子間的分布密度，這個過程稱為集居數分析，所得到的結果稱為集居數分布。顯然，分配到各原子上的電子數與各原子間的電子數的總和必定等於電子的總數。對於分子體系，求解薛丁格方程很困難，通常只能用近似方法求解，得到近似的電子波函式。依據不同的近似方法，可以定義不同的集居數分析方案，從而得到不同的集居數分布。例如，分子軌道法和價鍵法所得的集居數分布結果將有一定的差別。雖然不同的文獻對集居數的定義可能不同，但所得結果大同小異。大多數文獻採用馬利肯集居數分析。較嚴格的定義是採用自然軌道做基函式。在休克爾分子軌道法和推廣的休克爾分子軌道法中，集居數分析是簡單明了的，即直接計算出各原子上的電荷分布和鍵級就可以了。集居數分布表明了分子中電荷的分布，因而決定著分子的許多物理化學性質。