鈣-鈣雙鹼法脫硫

化學物質。

常規石灰濕法脫硫機理及存在問題

簡單地說,煙氣中SO2的脫除過程是分兩部完成的:

第一步,氣液傳質和水合過程,即煙氣中SO2分子與水接觸時,溶解在水中,並與水分子水合為亞硫酸:

煙氣中SO2 ↑↓(溶解) 水中SO2+H2O→H2SO3 (1)

第二步,H2SO3與溶解在水中的鹼性脫硫劑作用,生成亞硫酸鹽。例如,若用石灰乳直接作脫硫劑時,它與H2SO3反應生成半水亞硫酸鈣沉澱:

H2SO3+Ca(OH)2→CaSO3·1/2H2O↓+ 3/2H2O (2)

合併(1)、(2)式,得到石灰乳直接濕法脫硫的總反應式為:

SO2+Ca(OH)2→CaSO3·1/2H2O↓+ 1/2H2O (3)

此外,因煙氣中含有氧氣,少量亞硫酸鈣CaSO3被氧化為硫酸鈣CaSO4·2H2O。

石灰乳直接脫硫過程生成的亞硫酸鈣和硫酸鈣在水中的溶解度很小,極易達到過飽和而結晶出來,在器壁上形成垢層,嚴重時將使設備、管道堵塞而無法運行下去。這是石灰乳直接濕法脫硫存在的最大問題。

鈣-鈣雙鹼法脫硫及防垢機理

當脫硫循環池內的亞硫酸鈣(第一鈣)懸浮液用循環泵輸送到脫硫塔內的XP塔板上與煙氣接觸時,煙氣中的SO2與亞硫酸鈣發生脫硫反應(4):

SO2+ CaSO3·1/2H2O+1/2H2O →Ca(HSO3)2 (4)

反應(4)生成的Ca(HSO3)2是亞硫酸的酸式鹽,在水中的溶解度較大,因而不在塔內結垢。

當亞硫酸鈣脫硫劑從脫硫塔返回脫硫循環池後,反應(4)生成的Ca(HSO3)2與新加入的石灰乳(CaCO3,第二鈣)發生反應,再生出CaSO3·1/2H2O供循環脫硫使用,池內反應為:

Ca(HSO3)2+CaCO3=2CaSO3·1/2H2O+ CO2 (5)

綜上所述,鈣-鈣雙鹼法脫硫的實質是,用亞硫酸鈣懸浮液在脫硫塔內脫除SO2並生成溶解度很大的亞硫酸氫鈣,因而脫硫塔和管道不結垢;塔外循環池內用淨化渣乳與亞硫酸氫鈣反應,再生出塔內脫硫所需的亞硫酸鈣。在這裡,脫硫循環池實際上是一個再生塔內脫硫劑―亞硫酸鈣的反應器。

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