嫁給奧古斯都
她出生在公元前58年，是瑪爾庫斯·李維·杜路蘇斯·克勞狄亞努斯與他的妻子阿爾菲狄婭的女兒。她的母親阿爾菲狄婭是阿爾菲狄·魯爾柯，一位來自義大利的羅馬行政官的女兒。公元前42年，她父親與殺凱撒的兇手卡西烏斯和布魯圖斯被屋大維與馬克·安東尼擊敗後，一起在希臘菲利比自殺。在歷史傳記中她常常被稱為“小的杜路希拉”，暗示她是她父母的第二個女兒。
公元前42年前後，她嫁給了她的表兄弟提貝里·克勞狄·尼祿。在尤利烏斯·凱撒被刺之後的內戰中，克勞狄·尼祿與奧古斯都敵對。前39年，莉薇婭倖存迫害，而且遇到奧古斯都。在這時候，莉薇婭早已有了一個兒子，即後來的皇帝提庇留。她當時還懷著次子老杜路蘇斯。傳說奧古斯都立刻愛上她，在雙方宣布與他們各自的舊夫妻離婚的當天兩人就結婚。克勞狄·尼祿顯然同意讓她離開，而且還出席婚禮。奧古斯都想要利用克勞狄的聲望來對抗他的反對派，而克勞狄·尼祿則希望以此獲得政治上的倖存，這兩個原因或許可以合理地解釋這對暴風雨式的結合。雖然兩人婚後沒有誕下孩子，莉薇婭與奧古斯都的婚姻仍然維持了五十二年，而且莉薇婭在她丈夫跟前始終享有特權顧問的地位。
莉薇婭，羅馬皇后
前31年亞克興戰役後，馬克·安東尼在次年自殺，奧古斯都消滅了所有敵人，變成實質上的羅馬皇帝，而莉薇婭則始終在他身邊。對羅馬而言，他們成為了公民的榜樣角色。雖然奧古斯都的財富與權力在羅馬至上，他與他的家庭繼續住在帕拉提努斯山上他們簡單的房子中。莉薇婭則成為羅馬貴婦的典範，她既不穿戴過分的珠光寶氣，也不著虛偽的服裝，她照顧家管以及她的丈夫（往往親自作他自己的衣服）。她不顧奧古斯都的風流，始終忠誠於和奉獻於她丈夫。
前35年奧古斯都給予莉薇婭前所未有的尊榮，她可以管理她自己的財務，為她塑造了一座公共的雕像，她可以有她自己隨從的圈子，以及提拔許多位被保護人進入政治職務，包括奧托的祖父以及伽爾巴本人。
因奧古斯都僅有一位女兒（朱莉婭·凱撒里絲，由司克里波尼婭所生），莉薇婭顯露出她的野心，開始推薦她自己的兒子提庇留與杜路蘇斯進入權力。謠言說她暗殺了原始的繼承人，奧古斯都的侄子。公元後4年，提庇留被他的繼父領養，公元後11年娶朱莉婭為妻。杜路蘇斯是一位值得信任的將領而且娶奧古斯都喜愛的侄女，小安托尼婭。一個接著一個，所有朱莉婭·凱撒里絲與瑪爾庫斯·維普撒尼烏斯·阿格里帕的兒子死了，提庇留被提名為帝國繼承人。塔西圖斯責備道，莉薇婭並不是全然無罪於這些與其它喪事，但這些指責沒有任何證據，它們一般來自後人。因此大多數近代歷史書中沒有再討論這些說法。
遺孀
奧古斯都逝於公元後14年，他死後不久就被元老院神格化了。在他的遺囑中，他留他財產的三分之一給莉薇婭，而其它的三分之二給繼承人提庇留。在遺囑中，他也領養她進入朱利烏斯的家族，於是轉變她進入貴族，而且贈與她奧古斯塔之尊敬的頭銜。這些安排允許她在奧古斯都去世後繼續維持她的地位與權力。
此後一段時間裡，莉薇婭與她的兒子新皇帝提庇留彼此和好相處。20年，說她壞話被定義成叛國，24年提庇留在維司塔貞女當中贈與他母親一席位子，最後提庇留還是痛恨他母親的政治地位，他尤其特別地反感莉薇婭是給他帝位的人的想法。他禁止元老院稱莉薇婭為奧古斯塔，而且除去了奧古斯都贈予莉薇婭的大部分特權。
當莉薇婭逝於29年，提庇留此時早已揭露他殘忍的本質，他從卡普里通過他的代理人統治羅馬，而且拒絕去參加她的葬禮。過後他否決了所有元老院曾經贈與她的尊榮，而且取消了她的遺囑的履行。她在羅馬的北邊的別墅仍然是一個觀賞遺址。
