1964年Amoco公司開發了電器絕緣用清漆(AI),1967年日立化成公司開發了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司開發了模製材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美國聚醯胺-醯亞胺的消費量為1000噸,1988年美國的需要量為2000噸。目前世界有六家公司研製生產聚醯胺-醯亞胺。這些公司的商品:是美國Amoco公司的Torlon模塑膠,日本東麗公司的TI-5000模塑膠,TI-1000模塑膠(熱固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI線纜塗料,日立化成公司的HI-400系列線纜塗料,Amoco公司的AmocoA-I塗料,法國Rhone-Poulenc公司的Kermel纖維。
我國上海市合成樹脂研究所、長春套用化學研究所、上海電磁線廠、哈爾濱油漆顏料總廠和天津絕緣材料廠,於70年代中期就開始對聚醯胺亞胺進行研究開發。目前薄膜、油漆均有產品銷售。
2、主要生產方法
(1)醯氯法
(2)異氰酸酯法
(3)直接聚合法
(4)亞胺二炭酸法
苯三酸酐的醯氯與芳族二胺反應製備聚醯胺-醯亞胺是一種重要的方法,其工藝如下:
反應釜內加入定量的4,4′-二氨基聯苯醚、二甲基乙醯胺、二甲苯,啟動攪拌。待物料全部溶解後,再加入1,2,4-偏苯三甲酸醯氯。反應溫度控制在25~35℃。當粘度達最大值時,用二甲基乙醯胺和二甲苯稀釋。然後,用環氧乙烷中和發應副產出鹽酸,可得到可溶性的聚醯胺-醯胺酸預聚體。若將此預聚體在高溫下脫水環化,即可製得不熔不溶的聚醯胺-醯亞胺。
3、理化性能
聚醯胺-醯亞胺的強度是當今世界上任何工業未增強塑膠不可比擬的,其拉伸強度超過172MPa,在1.8MPa負荷下熱變形溫度為274℃。
Torlon聚合物在製造後還可能進行固態聚合物,通過後固化增加分子量提供更優良的性能。後固化在260℃下發生,固化所需的時間和溫度主要取決於零件的厚度和形狀。
它可在220℃下長期使用,300℃下不失重,450℃左右開始分解。其粘接性、柔韌性及耐鹼性更佳,可與環氧樹脂互混交聯固化,耐磨性良好。
4、加工成型
(1)模塑
注射成型前應將料進行預乾燥。乾燥條件為150℃、8小時。料筒溫度上限為360℃,模加工溫度為200℃。注射壓力儘量大,關閉增壓泵後降至保壓14~28MPa,背壓為0.3MPa。後固化時間,在170~260℃條件下,約三天左右。
(2)薄膜
聚醯胺-醯亞胺薄膜採用連續浸漬法製備。用400mm寬、0.05mm厚的鋁箔作連續載體。浸有預聚體溶液的鋁箔進入立式烘爐,於190℃下烘乾,以除去溶劑。然後,於200~210℃下處理2~4小時,使預聚體膜脫水環化。待冷卻後,將薄膜由鋁箔上剝下即可。
(3)漆包線
一般大規格的漆包圓線與漆包扁線均在立式漆包機上塗制,而細線則在臥式漆包機上塗制,均採用毛氈塗線法。爐溫與浸漬速度隨漆包線的規格不同而變化。如1mm漆包線,爐溫控制在200~300℃,浸漬速度為每分鐘4~6米。
5、套用領域
聚醯胺-醯亞胺具有優良的機械性能,本色料拉伸強度為190MPa。模製塑膠主要用於齒輪、輥子、軸承和複印機分離爪等。它具有良好的耐燒蝕性能和高溫、高頻下的電磁性,可作飛行器的燒蝕材料、透磁材料和結構材料。它對金屬和其它材料有很好的粘接性能,適用作漆包線漆、浸漬漆、薄膜、層壓板材、塗層和粘合劑。例如:用它製作的漆包線已用於H級深水潛水電機上;層壓板用於印刷線路板和插座;薄膜作絕緣包紮材料。
6、開發動向
聚醯胺-醯亞胺與聚均苯四甲醯亞胺比較,有較低的軟化點和熱變形溫度,有較高的吸水率、相對介電常數和介質損耗角正切性能。今後發展方向是增強改性,同其它塑膠進行合金化,以改善其不利的性能,滿足更多用途的需要。
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