甲基肼

甲基肼

又稱一甲基肼。沸點87.5℃,冰點-52℃。與強氧化劑接觸能自燃。採用氯胺法生產,先用次氯酸鈉將氨氧化成氯胺,繼而使其與一甲胺反應製得甲基肼水溶液,再經分離、除鹽、濃縮、蒸餾等步驟製得純品。常與四氧化二氮等氧化劑組成雙組元液體推進劑,用於太空梭、宇宙飛船和衛星的監控系統。

簡介

CAS號 60-34-4
EINECS號 200-471-4
Mol檔案 60-34-4.mol

中文同義詞:甲基聯胺;一甲肼;甲基肼,40%水溶液;甲基肼40%,劇毒;甲基肼 42.5%;甲基肼, 40WT.%水溶液;

英文同義詞: 1-Methylhydrazine;CH3NHNH2;HydraZine,methyl-;Hydrazinomethane;Hydrazomethane;methyl-hydrazin;Metylohydrazyna;metylohydrazyna(polish);

物理性質

熔點(℃) -20.9
相對密度(水=1) 0.87
沸點(℃) 87.8
相對蒸氣密度(空氣=1) 1.6
飽和蒸氣壓(kPa) 6.61(25℃)
閃點(℃) -8
爆炸上限%(V/V) 98.0
引燃溫度(℃) 194
爆炸下限%(V/V) 2.5

外觀與性狀:無色液體,有氨的氣味。

溶解性:溶於水、乙醇、乙醚。

分子結構數據:

摩爾折射率 13.81
摩爾體積(m3/mol) 57.5
等張比容(90.2K) 128.9
表面張力(dyne/cm) 25.2
極化率(10-24cm3) 5.47

化學性質

甲基肼球棍模型甲基肼球棍模型

易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。在空氣中遇塵土、石棉、木材等疏鬆性物質能自燃。遇過氧化氫或硝酸等氧化劑,也能自燃。高熱時其蒸氣能發生爆炸。具有腐蝕性

。與酸生成鹽如甲基肼硫酸鹽,甲基肼易爆炸。

毒理學數據:

1.急性毒性

LD50:32mg/kg(大鼠經口);183mg/kg(大鼠經皮);95mg/kg(兔經皮)。

LC50:34ppm(大鼠吸入,4h)。

2.刺激性 暫無資料。

3.亞急性與慢性毒性 大鼠、狗和猴吸入0.4~9.4mg/m3,每天6h,6個月,大鼠生長遲緩,狗和猴有溶血,骨髓髓母細胞數有變化。

4.致突變性 DNA加合物:人成纖維細胞116pmol。程式外DNA合成:大鼠肺臟1μmol/L。

5.致畸性 大鼠孕後6~15d腹腔內給予最低中毒劑量(TDLo)50mg/kg,致眼、耳發育畸形。

6.其他 小鼠經口最低中毒劑量(TDLo):100mg/kg(孕8~12d),致畸胎陽性。

生態學數據:

1.生態毒性 LC50:3.54mg/L(96h)(斑點叉尾鮰);2.27mg/L(96h)(金體美洲鯿魚)。

2.生物降解性

好氧生物降解(h):312~576。

厭氧生物降解(h):1248~2304。

3.非生物降解性 空氣中光氧化半衰期(h):0.06~0.37。

製備

以水合肼、苯甲醛為原料,經縮合、甲基化反應而得。將39%的水合肼加入反應鍋內,於20-30℃攪拌滴加苯甲醛,約7h加完,繼續攪拌2h,放置過夜。次日過濾,用水洗滌至近中性,烘乾得粒狀固體苄叉連氮,熔點90-93℃,收率約95%以上。將苯、苄叉連氮、硫酸二甲酯加入反應鍋內,密閉攪拌回流5h。冷卻,析出固體,加水,固體即溶解,分層,進行水蒸氣蒸餾,至蒸不出苯甲醛為止。加入無水乙醇,析出固體,冷卻,過濾,得硫酸甲肼。收率為60%-70%。

套用

用於有機合成。硫酸甲肼經醯化反應可製得N-甲基二甲醯肼。將甲酸、甲酸鈉、硫酸甲肼加入搪玻璃反應鍋內,慢慢升溫至110-115℃,攪拌1.5h。冷卻至5℃,過濾,並用無水乙醇洗滌,合併洗濾液,減壓濃縮後用氯仿提取,過濾除去硫酸鈉,用氯仿洗滌。進取液減壓蒸去氯仿,放冷,加入無水乙醇及乙醚。析出固體,過濾,用少量乙醚洗滌,直空乾燥,即得N-甲基二甲醯肼。熔點50-51℃。收率70%-80%。用於藥物甲基苯肼的生產。甲肼還用於火箭燃料。

注意事項

危險性概述

健康危害:意外吸入甲基肼蒸氣可出現流淚、噴嚏、咳嗽,以後可見眼充血、支氣管痙攣、呼吸困難,繼之噁心、嘔吐。皮膚接觸引起灼傷。慢性吸入甲基肼可致輕度高鐵血紅蛋白形成,可引起溶血。

燃爆危險:該品易燃,高毒,具腐蝕性,可致人體灼傷。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。遇大火,消防人員須在有防護掩蔽處操作。

滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150m,大泄漏時隔離450m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。

大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫復蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、過氧化物、食用化學品分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

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