概述
指在標準壓力和指定溫度下,由最穩定單質生成1摩爾化合物或轉變為其它形式單質時的焓變。最穩定單質如液態溴、固態碘、石墨、白磷、斜方硫等。按照上述定義,最穩定單質的標準摩爾生成熱都等於零。化學手冊中常列出298.15K時物質的標準摩爾生成焓(熱)。藉助物質的生成焓可直接求算在標準壓力下化學反應的衡壓反應熱。焓是工質在某一狀態下所具有的總能量,它是內能U和壓力勢能(流動能)PV之和,是一個複合狀態參數,其定義式為H=U+PV。焓用符號H表示,其單位為J或kJ。1千克工質的焓稱為比焓,用符號h表示,單位為J/kg或kJ/kg,則比焓為h=u+pv。因為焓是由狀態參數u、p、v組成的綜合量,對工質的某一確定狀態,u、p、v均有確定的數值,因而u+pv的數值也就完全確定。所以,焓是一個取決於工質狀態的狀態參數,它具有狀態參數的一切特徵。
標準生成焓
由標準狀態(壓力為100kPa,溫度TK)下最穩定單質生成標準狀態下單位物質的量的化合物的熱效應或焓變(△H)稱為該化合物的標準生成熱(或焓),以符號△fH表示。最穩定的單質的標準生成熱規定為零。(摩爾的話那么就在規定生成的物質是1mol)在標準狀態下,由參考態單質生成1摩爾某物質的化學反應標準摩爾焓變稱該物質的標準生成焓,溫度常選取298.15K,用ΔfHmθ(298.15K)表示。假如能反應的話: C(s石墨) 3/2O2(q) Ca(s)=CaCO3(s) 在標況的焓變就是CaCO3的標準生成焓。這個反應的焓變通過蓋次定律就可以求出來。是無機化學或者物理化學的內容,本人化工相關專業畢業,還記得一些(有標準燃燒焓各式相加減得出):
試由 C(石墨)、H2(g) 和 CH4(g) 的標準燃燒焓[變]數據估算 CH4(g) 的標準生成焓[變]。
按 CH4(g) 的標準摩爾生成焓[變]即為以下反應的熱效應: 而由式(2-115):
又對於反應:
一些有機化合物的標準燃燒焓[變]
有機化合物名稱 分子式 (kJ·mol-1) 有機化合物名稱 分子式 (kJ·mol-1)
甲烷(g) CH4 -890.34 苯(l) C6H6 -3267.7
乙烷(g) C2H6 -1559.8 甲苯(l) C7H8 -3910.0
丙烷(g) C3H8 -2220.1 苯(s) C10H8 -5138.8
正一丁烷(g) C4H10 -2878.6 蔗糖(s) C12H22O11 -5643.9
正一戊烷(g) C5H12 -3536.2 甲醇(s) CH3OH -726.65
乙烯(g) C2H4 -1411.0 乙醇(s) C2H5OH -1366.9
乙炔(g) C2H2 -1299.7 乙酸(l) CH3COOH -871.72
苯(g) C6H6 -3293.7 苯甲酸(s) C6H5COOH -3226.8
查 298.15K 下表值:
故:套用燃燒焓[變]計算熱效應時,往往遇到由較大的數值差減以獲得較小的數值,這樣必然會引入較大的誤差,因此這種計算方法往往不如生成焓法準確。