烷基鋰試劑

烷基鋰試劑,鋰的烷基衍生物,常用作試劑,包括正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰等。其中以正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應,還能對活潑氫進行置換反應,以及鹵素-鋰交換反應,其反應性能比一般格利雅試劑要廣泛而多樣化。它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用於有機合成。

烷基鋰試劑

正文

鋰的烷基衍生物,常用作試劑,包括正丁基鋰甲基鋰、苯基鋰等。其中以正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應,還能對活潑氫進行置換反應,以及鹵素-鋰交換反應,其反應性能比一般格利雅試劑要廣泛而多樣化。它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用於有機合成。
甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成了二甲基銅鋰Me2CuLi(Me為甲基),是一個極其重要的甲基化試劑,它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進行甲基置換鹵素的反應。鋰與三甲基氯矽烷反應生成的Me3SiLi是重要的矽化試劑,對保護烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰可從氯丁烷和金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應製得,鋰取代了分子中的氯,另一原子鋰和氯生成氯化鋰而從烷烴中沉澱除去。正丁基鋰的製備是在氬氣保護下進行的,製得的丁基鋰試劑需要經過酸鹼滴定來測定其含量,並可在低溫下長期保存。甲基鋰、苯基鋰等可從相應的鹵代烴來製備,現做現用,它們的活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
參考書目
 B.J.Wakefield,The Chemistry of Organolithium Compounds,Pergamon,Oxford,London,1974.

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