烴基過渡金屬
正文
過渡金屬（見過渡元素）的烴基衍生物。烴基過渡金屬為數並不很多，大多數不穩定。例如，四甲基鈦在－40℃時分解,三氯甲基鈦TiCl3(CH3)分子中Ti─C鍵的力常數只有 1.85×105達因／厘米。烴基與過渡金屬成鍵的方式有兩種:一種是σ鍵型，另一種是π鍵型。σ烴基過渡金屬的熱穩定性低,電正性金屬與電負性烴基的σ鍵容易遭受均裂和異裂,金屬的未填滿電子的d軌道容易同烴基的β-H發生作用,使乙基以上的烷基不能穩定地與金屬原子成鍵，它們在金屬的影響下發生β消除氫的反應，而分解出烯烴。一般地說,過渡金屬的σ烴基衍生物都有別的配位體與金屬結合才能得到穩定。這些配位體的穩定作用主要是阻礙了反應物接近金屬原子發生配位取代。例如,三級膦、胂、羰基等的存在能使M─C鍵穩定。實際上σ烴基過渡金屬化合物多半是混合型配位化合物。而單純σ烴基過渡金屬以分子式RnM形式存在的是極少數(R為烴基, M為金屬）。鉑是能形成σ烷基的少數金屬之一,它的混合配位衍生物有(CH3)2PtX2、(CH3)2Pt(PR婭)2和(CH3)3PtX，它們比同族鈀和鎳的化合物要穩定。一般高周期金屬的σ烴基衍生物比低周期的穩定。同樣,在穩定性方面,鋨＞釕＞鐵，銥＞銠＞鈷。
σ苯基過渡金屬和σ炔基過渡金屬都是沒有β－H的烴基金屬，它們不能發生β消除反應,所以比較穩定。苯基鉻可以從溴化苯基鎂（格利雅試劑）與三氯化鉻反應製得，產物是Ph3Cr(OEt2)3,或Ph3Cr(OC4H8)3（Ph為苯基，Et為乙基），它們都是對空氣極為敏感的化合物。還有一個烴基鉻為【(C6H5CH2)Cr(H2O)5】2+離子。
π型烴基過渡金屬依靠π電子成鍵,它們不同於RnM類型化合物,π烴基與金屬結合的數目不受金屬的價電子數的限制，例如，雙環戊二烯基過渡金屬Cp2M，Cp為環戊二烯基,M可以是釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳（見環戊二烯基金屬）。高周期的金屬也能製得二茂金屬。通常，低周期的二茂鐵最穩定。
參考書目
R.B.King,An Introduction of Transition Organometal Chemistry, Academic Press, New York,1969.
