理論簡介
液膜模擬生物膜的結構,通常由膜溶劑、表面活性劑和流動載體組成。它利用選擇透過性原理,以膜兩側的溶質化學濃度差為傳質動力,使料液中待分離溶質在膜內相富集濃縮,分離待分離物質。
主要內容
它是受生物膜選擇透過性運輸功能和固膜技術的啟發,將膜分離與溶媒萃取相結合,使選擇性滲透、膜相萃取和膜內相反萃取3 個傳質環節同時完成。一般認為膜兩側相界面上傳質分離過程存在簡單擴散、化學反應、選擇性滲透、萃取和反萃取及吸附等。液膜的分離效率,關鍵在於其穩定性和選擇性載體的選擇。液膜分離涉及三種液體:通常將合有被分離組分的料液作連續相,稱為外相接受被分離組分的液體,稱為內相;成膜的液體處於兩者之間,稱為膜相。在液膜分離過程中,被分離組分從外相進入膜相,再轉入內相,濃集於內相。如果工藝過程有特殊要求,也可將料液作為內相,接受液作為外相。這時被分離組分的傳遞方向,則從內相進入外相。
按構型和操作方式的不同,液膜主要分為乳化液膜(emulsion liquid membrane , ELM) 和支撐液膜(supported liquid membrane , SLM) 。
膜分離技術受到世界各技術先進國家的高度重視,近30 年來,美國、加拿大、日本和歐洲技術先進國家,一直把膜技術定位為高新技術,投入大量資金和人力,促進膜技術迅速發展,使用範圍日益擴大。膜分離技術的發展和套用,為許多行業,如純水生產、海水淡化、苦鹹水淡化,電子工業、製藥和生物工程、環境保護、食品、化工、紡織等工業,高質量地解決了分離、濃縮和純化的問題,為循環經濟、清潔生產提供依託技術。
產品套用
1 膜分離技術簡介
1.1 膜的定義
膜是一種起分子級分離過濾作用的介質,當溶液或混和氣體與膜接觸時,在壓力下,或電場作用下,或溫差作用下,某些物質可以透過膜,而另些物質則被選擇性的攔截,從而使溶液中不同組分,或混和氣體的不同組分被分離,這種分離是分子級的分離。
1.2 膜的種類
分離膜包括:反滲透膜(0. 0001~0. 005μm) ,納濾膜(0. 001~0. 005μm) ,超濾膜(0. 001~0. 1μm) ,微濾膜(0. 1~1μm) 、電滲析膜、滲透氣化膜、液體膜、氣體分離膜、電極膜等。他們對應不同的分離機理,不同的設備,有不同的套用對象。膜本身可以由聚合物,或無機材料,或液體製成,其結構可以是均質或非均質的,多孔或無孔的,固體的或液體的,荷電的或中性的。膜的厚度可以薄至100μm,厚至幾毫米。不同的膜具有不同的微觀結構和功能,需要用不同的方法製備。制膜方法一直是膜領域的核心研究課題,也是各公司嚴格保密的核心技術。
1.3膜分離技術的定義
把上述的膜製成適合工業使用的構型,與驅動設備(壓力泵、或電場、或加熱器、或真空泵) 、閥門、儀表和管道聯成設備。在一定的工藝條件下操作,就可以來分離水溶液或混和氣體。透過膜的組分被稱為透過流分。這種分離技術被稱為膜分離技術。
2膜技術的套用領域
2.1供水
2.1.1高質量飲用水供給
隨著水體的污染和人民生活水平提高,人們越來越希望得到高質量的飲用水供給。採用活性炭吸附過濾和超濾結合製取高質量飲用水,設備投資少,制水成本低,是優質飲用水製備的經濟有效方法,具有廣闊的市場前景。
2.1.2工業供水
自來水和地下水的水質不能滿足許多化學工業、電子工業和紡織工業的要求,需要經過淨化處理方可以使用,超濾膜技術是淨化工業用水的重要技術之一。
2.1.3 醫藥用水
醫藥針劑用水是採用多級蒸餾製備的,其工藝繁瑣、能耗高、而且質量常常得不到保證。用超濾膜技術除針劑熱源和終端水熱源,取得很好效果。
2. 2 工藝水的處理(分離、濃縮、分級和純化)
在各工業生產過程中,往往有分離、濃縮、分級和純化某種水溶液的需求。傳統用的方法是沉澱、過濾、加熱、冷凍、蒸餾、萃取和結晶等過程。這些方法表現出流程長、耗能多、物料損失多、設備龐大、效率低、操作繁瑣等缺點,以超濾膜技術取代某種傳統技術可以獲得顯著的經濟效益。
2.2.1膜技術在製藥工業的套用
膜技術廣泛套用於生物製備和醫藥生產中的分離、濃縮和純化。如血液製備的分離、抗菌素和干擾素的純化、蛋白質的分級和純化、中草藥劑的除菌和澄清等。發酵是生物製藥的主流技術,從發酵液中提取藥物,傳統工藝是溶劑萃取或加熱濃縮,反覆使用有機溶劑和酸鹼溶液,耗量大,流程長,廢水處理任務重。特別是許多藥物熱敏性強,使傳統工藝的實用性多受限制。國際先進的製藥生產線,大量採用膜分離技術代替傳統的分離、濃縮和純化工藝。如以膜設備濃縮純化抗生素、中藥湯及中藥針劑澄清等。
2.2.2 膜技術在食品領域工業的套用
利用超濾膜技術把發酵液中產品和菌體分離,再採用其它方法精製流程。其優點是:生產效率和產品質量提高;簡化了工藝流程;菌體蛋白不含外加雜質,利用價值高,達到資源綜合利用。醬油、醋的澄清、果汁澄清和濃縮、乳製品生產、製糖工業都採用了膜技術。
2.2.3 膜技術在各種工業生產中的套用
凡是涉及分子級的濃縮和分離的過程,都有膜技術套用的機會。汽車電泳漆的線上純化採用超濾膜除去雜質,持續保證塗漆質量;燃料工業泳超濾膜技術分離和濃縮中間體。
2.3 在環境保護和水資源化的套用
膜技術在廢水處理、污染防治和水資源綜合利用方面得到廣泛套用。在許多情況下,不僅處理了廢水,還能回收有用物質和能量。
2.3.1各種含油廢水及廢油的處理
①採油回注水的處理:膜法可以除去在水中的乳化溶解油,提高注入水的質量。
②含油廢水的處理:許多工業生產和運輸業都產生大量的含油廢水,膜濾技術是達標排放最有效的方法。
③廢潤滑油的純化:用常規技術加膜分離,可得到很純的潤滑油,適用於汽車等廢機油的處理。
④工具機切削油的純化回收:膜法可除去廢切削油中的細菌和雜質,處理後回用。
⑤廢食用油的純化處理技術:食用油在連續高溫下產生致癌物質,用膜法可將這部分除去。
⑥食用菜籽油的純化:菜籽油中含有15 %~48 %高含炭量的芥子酸。用膜法可除去,達到標準(芥子酸<5 %) 。
2.3.2 廢水的處理及回用
①膜生物反應器處理生活污水回用中水,其占地面積小,設備投資低,處理水質好。
②印刷顯影廢水的處理及回用,採用膜技術處理可以達標排放,也可回收。
③電鍍廢水可採用膜技術處理,水回用,污染物回槽利用。
④印染廢水採用膜分離可除去有色染料,得到的水回用。牛仔布印染廢水可回收靛藍燃料。
⑤造紙廢水用膜可將廢水中的木質素、色素等分離出來,淨化水可排放或回用。
2.3.3水的淡化技術
①海水淡化技術:套用最新的膜蒸餾技術,最適合和船用發動機熱交換器連用,利用廢熱生產淡水,適合於中、小型漁船遠航捕撈使用。
②鹹水淡化技術:將天然鹹水用膜淡化到套用水質標準。
2. 4氣體分離、濃縮技術及其套用
①氧化濃縮:可用膜裝置製成安全、簡便的醫療和理療設備,也可用於煉鋼吹氧或助燃等工業生產,富氧濃度35 %~80 %。
②氮氣濃縮:氮氣可用於食品保存、汽車存儲、飛機加油、防爆及化學工業,膜設備的氮可濃縮至90 %~98 %。
③二氧化碳、二氧化硫、氫氣的分離:當二氧化碳、二氧化硫、氫氣分別和其它氣體混和在一起時,可用膜將它們分離出來,滿足工業的需要。
④氫氣的分離和濃縮:在化工產品製造時,往往排出大量氫氣,可用膜法將氫氣分離出來。
2.5 其它
①膜法保鮮劑:在水果、蛋類外部侵塗一層膜可達保鮮目的。保鮮後,存放期長,外觀色澤好。
②製造維生素E 的膜法分離技術:用膜可以從黃豆油中提取VE 的混合物,其抽提劑可循環使用。
液膜分離技術是一項新型高效分離技術,具有在常溫下操作,營養成分損失少,設備簡單、操作方便、無相變、不產生化學變化、選擇性強、分離效率高和節省能源等優點。按照膜孔徑的大小,膜分離技術可以進一步細分為微濾、超濾、納濾、反滲透技術等。目前,膜技術在食品工業中的套用主要有過濾、濃縮、除菌和分離提取功能食品的功能配料等。該項技術已經廣泛用於食品工業,現簡述如下:
生產果蔬汁
在果蔬汁生產中,GE微濾、GE超濾技術用於澄清過濾;納濾、反滲透技術用於濃縮。用超濾法澄清果汁時,細菌將與濾渣一起被膜截留,不必加熱就可除去混入果汁中的細菌。利用反滲透技術濃縮果蔬汁,可以提高果汁成份的穩定性、減少體積以便運輸,並能除去不良物質,改善果蔬汁風味。例如:果蔬汁中的芳香成份在蒸發濃縮過程中幾乎全部失去,冷凍脫水法也只能保留大約8%,而用反滲透技術則能保留30~60%。
用於乳品工業
反滲透、超濾技術主要用於乳清蛋白的回收和牛乳的濃縮。目前各國廣泛套用超濾法作為回收乳清蛋白的標準技術。
與其他方法相比,利用膜分離技術加工乳品,可以降低能耗,提高產品質量。將反滲透技術用於稀牛奶的濃縮,可生產出品質令人滿意的乳酪及甜優酪乳。用反滲透技術除去乳牛清中的微量青黴素,大大延長了乳製品的保質期。當採用超濾法濃縮乳清蛋白時,還可同時除去乳糖、灰分等。
生產酒類
利用超濾技術,可以除去酒及酒精飲料中殘存的酵母菌、雜菌及膠體物質等,可以改善酒的澄清度,延長保存期,還能使生酒具有熟成味,縮短老熟期。經超濾處理後,酒的風味有所改善,變得清爽可口,而又醇香延綿。目前採用超濾法精製酒和酒精飲料,已在美國、義大利、日本等國得到套用。此法還可避免酒的熱殺菌易引起的混濁成分的析出,簡化過濾設備。所處理的酒類有葡萄酒、威士忌、燒酒、清酒、黃酒等。
生啤酒的口味雖優於熟啤酒,但不能長期保存,給運輸及銷售等帶來一定的困難。採用超濾技術進行啤酒的精濾和無菌過濾,可以使生啤酒不經低溫加熱滅菌而能長期保存。
用於豆製品工業
膜技術在豆製品工業中的主要套用是分離和回收蛋白質。生產豆乳時產生的大豆乳清,通常方法只能從中提取60%的蛋白質,利用超濾法濃縮殘留蛋白質,能夠增加20~30%的豆腐收得率。採用超濾法還可以在濃縮蛋白的同時,去除產生豆膻味和影響豆乳穩定性的低分子物質,提高豆乳質量。
豆製品工業中的乳清處理,對防止水體污染意義重大。大豆乳清中含有多種低分子蛋白質、多糖類、肽、少糖類等物質,採用超濾法可以從大豆乳清中回收濃縮大豆蛋白,以滿足人類和畜牧業的需求。此外,還可獲得β-澱粉酶產品。
利用膜技術還可以獲得大豆異黃酮、大豆寡糖、大豆分離蛋白、寡肽、免疫球蛋白、竹葉黃酮等功能食品的功能配料。