朱振亮

製作各種輪胎的內胎、無內胎輪胎的氣密層、各種密封墊圈,在化學工業中作盛放腐蝕性液體容器的襯裡、管道和輸送帶,農業上用作防水材料。

丁基橡膠
丁基橡膠是合成橡膠的一種,由異丁烯和少量異戊二烯合成。製成品不易漏氣,一般用來製造汽車、飛機輪子的內胎。
丁基橡膠是異丁烯和異戊二烯的共聚物,它在1943年投入工業生產。
丁基橡膠的最大優點:
氣密性好。它還能耐熱、耐臭氧、耐老化、耐化學藥品,並有吸震、電絕緣性能。
缺點:
硫化慢,加工性能較差。
主要用途:
2005年,我國丁基橡膠消費量近15萬噸,國產丁基橡膠不足3萬噸,80%依靠進口,從1999年至2004年,進口量年均增長率達26.9%。由於國際石油市場價格不斷上升,丁基橡膠價格也不斷攀升。近幾年來丁基橡膠的價格由15000元/T左右,上升呈現在的32000元/T以上。而丁基橡膠製品的價格雖然有所上升,但整體算價格上升幅度不超過30%,遠遠趕不上丁基橡膠價格成倍的上升。所以很多使用丁基橡膠的企業把目光轉向了丁基橡膠的最佳替代產品――丁基再生橡膠。
丁基再生橡膠除了類似原聚合物的性能之外,還具有某些特殊的配合優點,如改善尺寸穩定性,升熱性較低,減少焦燒。氣密性同原丁基橡膠一樣,比其它合成橡膠更好地保留原生膠的各種性能,所以丁基再生膠的經營良好,是製造輪胎內胎最佳選擇材料。丁基橡膠中含有少量的異戊二烯,故其不飽和度較低,其硫化膠耐老化性能非常優良,這說明其很耐氧化,經試驗也證明,廢硫化丁基橡膠再生時,氧起的作用很小,所以再生脫硫比天然橡膠困難。
目前國內丁基再生膠的生產工藝有六七種之多,主要有蒸煮法、炒製法、擠出法、微波法、輻射法、高溫連續催化法、化學機械法等,但無論採用何種方法,目的是採用最經濟、最科學的方法把廢丁基橡膠由網狀結構變成線型結構
隨著我國輪胎工業快速發展,丁基橡膠消費量快速上升,特別是子午線輪胎的快速發展,加上國家《醫用瓶塞丁基化》標準出台,國家提出輪胎內胎丁基化,國內外市場對丁基橡膠的強勁需求,促進了丁基再生膠的發展。但由於國內丁基再生膠的生產原料緊缺,廢丁基內胎由前年的2000元/T多,上漲到目前的6100元/T左右,廢膠囊由800元/T左右上升到目前3800元/T左右,醫用瓶塞由1000元/T左右上升至目前2000元/T左右。丁基再生膠價格雖有上升,但趕不上廢丁基膠漲價幅度。所以造成很多丁基再生膠廠家由高利變成微利或無利可圖。分析其原因主要是生產工藝方法落後,生產的丁基再生膠物性指標過於低下,只能低價賣,但生產廠家無利可圖,而且浪費了大量的寶貴資源。
傳統的脫硫方法目前在國內比較盛行,大多廠家選用的是動態罐脫硫、或者火燒炒罐脫硫,上述兩種方法的缺點是:動態脫硫,只是提供了高溫高壓的脫硫條件,脫硫時間長,還需要加入價格昂貴的軟化助劑,關鍵的是不能對脫硫原料進行摩擦擠壓。所以會造成原料表面焦化、碳化,而原料的內部不能脫透,造成產品表面有沒有解聚的顆粒存在,影響了產品質量。火燒炒罐由於不能準確控制溫度,碳化和焦化現象比動態脫硫還嚴重,所以產品的物性指標也不理想。以上兩種脫硫方法的最大問題是產生大量的廢汽二次污染。捏煉法脫硫的優點
一、不使用價格昂貴的助劑,必要時為獲得比較低的門尼粘度只需加入部分軟化劑(機械油)。
二、設備投資少,一台日產7~8噸丁基再生膠的脫硫專用捏煉機,一次性投資只需17萬元。只需配一台1.63空壓機即可。
三、溫度控制準確,為獲得最佳的門尼粘度,只需調整捏煉機的溫度即可。門尼粘度ML(1+4)100℃可在40~60之間任意調整。
四、拉伸強度等物性指標損失小。加工前對所使用的廢胎進行隨機抽樣,測出平均值。加工後的再生膠拉伸強度值,比加工前的平均值下降了0.3~0.5MPa。這是其它脫硫方式所無法比擬的。捏煉法脫硫的溫度控制丁基再生膠的原材料的來源廣泛,參差不一,就以丁基廢內胎而言,最高的拉伸強度能達到10MPa以上,最低的只有6.3MPa,所以比重也不同。
經過長期的觀察試驗,強度高、比重輕的臨界溫度低。反之臨界溫度高,丁基膠含量的高低決定脫硫臨界溫度的高低。每批原材料進廠後一定要對原料的扯斷強度或者比重進行隨機抽驗,然後根據實際數據計算出脫硫溫度(即臨界溫度)。丁基膠囊等丁基原材料,因不是硫磺硫化體系,而是樹脂硫化體系或氯化亞錫硫化體系,脫硫溫度相對要高。溫度對門尼粘度的影響丁基再生膠的質量好壞,其第一項物性指標是門尼粘度,然後才是拉伸強度及拉斷伸長率。
目前因為國內生產大型號丁基內胎的企業所使用的丁基再生膠門尼粘度要求是ML(1+4)100℃ 55±5,而生產腳踏車、機車等小型內胎的企業所要求的門尼粘度是ML(1+4)100℃45±5,某些特殊企業甚至要求門尼粘度ML(1+4)100℃ 40以下。門尼粘度高拉伸強度也高,但工藝性不好,門尼粘度低拉伸強度也低,但工藝性好。
所以在捏煉法脫硫時,為了保證強度指標,降低門尼粘度,可加入軟化劑(機械油)調整門尼粘度。臨界溫度及熱氧化控制丁基橡膠屬人工合成膠,所以在用捏煉法脫硫時控制好臨界溫度很關鍵,當原料在捏煉機里經過摩擦,擠壓升溫至臨界溫度時,已經完成了溶脹、活化、機械解聚等過程,然後是熱氧化過程,如果不能及時降溫,中止熱氧化過程膠料將被焦化和碳化,所以控制臨界溫度並及時中止熱氧化過程至關重要。
必須及時投入開煉機進行降溫。控制污染的方法捏煉法脫硫丁基再生膠的生產過程只是在臨界溫度時,產生少量的霧化煙氣。在捏煉機上方安裝集氣罩,用風扇送入水幕冷凝除煙裝置,完全可以做到無害排放。冷凝水可以循環使用,水中所含的漂浮物可以撈出製做軟化劑或做燃料。
丁腈橡膠
丁腈橡膠是由丁二烯和丙烯腈經乳液聚合法製得的,丁腈橡膠主要採用低溫乳液聚合法生產,耐油性極好,耐磨性較高,耐熱性較好,粘接力強。其缺點是耐低溫性差、耐臭氧性差,電性能低劣,彈性稍低。
丁腈橡膠主要用於製造耐油橡膠製品。
丁腈橡膠
nitrile butadiene rubber
由丁二烯與丙烯腈共聚而製得的一種合成橡膠。是耐油(尤其是烷烴油)、耐老化性能較好的合成橡膠。丁腈橡膠中丙烯腈含量(%)有42~46、36~41、31~35、25~30、18~24等五種。丙烯腈含量越多,耐油性越好,但耐寒性則相應下降。它可以在120℃的空氣中或在 150℃的油中長期使用。此外,它還具有良好的耐水性、氣密性及優良的粘結性能。廣泛用於制各種耐油橡膠製品、多種耐油墊圈、墊片、套管、軟包裝、軟膠管、印染膠輥、電纜膠材料等,在汽車、航空、石油、複印等行業中成為必不可少的彈性材料。
基本性能
丁腈橡膠具有優良的耐油性,其耐油性僅次於聚硫橡膠和氟橡膠,並且具有的耐磨性和氣密性。丁晴橡膠的缺點是不耐臭氧及芳香族、鹵代烴、酮及酯類溶劑,不宜做絕緣材料。
主要用途
丁腈橡膠主要用於製作耐油製品,如耐油管、膠帶、橡膠隔膜和大型油囊等,常用於製作各類耐油模壓製品,如O形圈、油封、皮碗、膜片、活門、波紋管等,也用於製作膠板和耐磨零件。

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