有機磷萃取劑

有機磷萃取劑

正文

一類能與金屬離子或其鹽類螯合(見螯合作用)或配位(見配位化合物)的油溶性有機磷化合物。常見的有機磷萃取劑(見溶劑萃取)可分為中性磷型、酸性磷型和雙配位磷型三大類。
中性磷型萃取劑 通式為XYZPO(X、Y、Z為不同的基團),例如磷酸三丁酯(X、Y、Z為OC4H9)和甲基膦酸二甲庚酯(X為CH3,Y、Z為OCHMeC6H13,Me為甲基),它們對金屬鹽的萃取是通過金屬與磷醯基氧原子的配位絡合反應實現的。這類反應常在硝酸或鹽酸介質中進行。中性磷型萃取劑的磷醯基氧原子的電荷密度是決定萃取能力的主要因素。它與 XYZ基團的場效應有直接的關係,這些基團結構的立體效應對萃取選擇性有很大影響。
酸性磷型萃取劑 通式為XYP(O)OH,例如磷酸二(2-乙基己基)酯(X、Y為OCH2CHEtC4H9,Et為乙基)和2-乙基己基膦酸單(2-乙基己基)酯(X為CH2CHEtC4H9 、Y為OCH2CHEtC4H9),它們萃取金屬離子的反應一般是陽離子交換(見離子交換)過程。酸性磷型萃取分子中的有機磷萃取劑為反應基團,其質子離解常數和磷醯基氧原子電荷密度與XY基團的場效應直接有關,它們的立體效應對萃取性能也有顯著影響,在二元磷酸(X為OR、Y為OH)中,磷酸單(β-取代烷基)酯對某些金屬離子有很強的螯合能力。
雙配位磷型萃取劑 通式XYP(O)(CH2)nA(B)R,例如α-醯基甲基膦酸二丁酯(A為C,B為O,X、Y為OC4H9)、β-N,N-雙取代氨乙基膦酸單辛酯(A為N,B、R為C4H9,X為OC8H17,Y為OH)和亞乙基雙膦酸四丁酯【A為P,B為O,R為(OC4H9)2,X、Y為OC4H9】。在這些萃取劑的化學結構中,配位原子電荷密度、離解常數和成環效應對萃取性能也有顯著影響。
有機磷萃取劑廣泛用於核燃料的提取和分離,稀有金屬、貴金屬、有色金屬的富集,工業廢水的淨化,有機酸性和鹼性物質的萃取分離。

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