巨熱力勢

又稱巨勢或廣勢函式，是熱力學和統計物理學理論中一個重要的態函式。通常以符號Ω表示。對粒子數可變系統,巨熱力勢為系統的自由能F同吉布斯函式G之差,即Ω＝F-G。

巨熱力勢

正文

　

Ω＝-pV,

式中p為壓強，V為系統的體積。
對溫度T、壓強p和粒子數密度n均勻的系統,在微變化過程中，巨熱力勢的變化為

dΩ≤-SdT-pdV-δA'-ndμ，

式中δA┡為非體積變化的功，μ為系統的化學勢。
若系統進行的過程維持T、p、μ 均不變，則有

-dΩ≥δA┡，

即系統對外所作的非體積變化的功不能大於系統巨熱力勢的減少。
若過程中系統的T、V、μ不變,又無非體積功的情況，則有

dΩ≤0。

由此給出一個判斷過程進行方向的標準，稱為巨熱力勢判據：系統在上述條件下進行的任何自發過程，必將導致系統巨熱力勢的減小；當系統處於平衡態時，Ω具有最小值。
巨熱力勢判據在研究粒子數可變，而化學勢確定的系統的性質和狀態變化時，具有重要意義。
在統計物理學中，巨熱力勢Ω同巨配分函式Ξ 的關係為

Ω＝-kTlnΞ，

即

Ξ＝。

式中k為玻耳茲曼常數，T為系統的熱力學溫度。

配圖

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