均裂反應
在反應中,共價鍵斷裂時一對電子平均分給兩個原子或原子團,這種斷裂方式稱為均裂:A:B─→A·+B·
均裂生成的帶單電子的原子或原子團稱為自由基。反應一般在光和熱的作用下進行,很少數的自由基能穩定存在。經過均裂生成自由基的反應有以下幾種:脂肪族化合物的熱裂解 許多脂肪族化合物,如烴、醚、醇、醛和酮,當加熱至 800~1000℃時熱裂為自由基,產物與汞作用形成R2Hg(R為烴基),後者經溴化汞HgBr2處理轉變為RHgBr。發生熱裂解的烷烴分子無論大小,其產物主要是CH3HgBr,還有少量的C2H5HgBr:
RCOO)2─→2RCOO·─→2R·+2CO2
過氧化苯甲醯受熱時發生爆炸性的分解作用,但在紫外燈照射下,生成二氧化碳、聯苯及少量的苯甲酸苯酯:(C6H5COO)2─→2C6H5COO·─→2C6H5·+2CO2
2C6H5·─→C6H5C6H5
C6H5COO·+C6H5·─→C6H5COOC6H5
偶氮化合物在較低溫度下的熱分解 例如:光分解 許多化合物在波長適當的光照射下,可發生光解而生成自由基。例如,氯氣在波長為 378.5納米以下的光線照射下,離解為氯原子:
Cl∶Cl─→2Cl·
氣態丙酮、甲乙酮、3-戊酮在石英汞燈光照下發生離解作用,例如丙酮的離解作用:參考書目
高振衡編:《物理有機化學》,人民教育出版社,北京,1982。