均裂反應

均裂反應是引起分子中共價鍵均裂的反應。

均裂反應

在反應中，共價鍵斷裂時一對電子平均分給兩個原子或原子團，這種斷裂方式稱為均裂：

A:B─→A·+B·

均裂生成的帶單電子的原子或原子團稱為自由基。反應一般在光和熱的作用下進行，很少數的自由基能穩定存在。經過均裂生成自由基的反應有以下幾種：
脂肪族化合物的熱裂解　許多脂肪族化合物，如烴、醚、醇、醛和酮，當加熱至 800～1000℃時熱裂為自由基,產物與汞作用形成R2Hg（R為烴基），後者經溴化汞HgBr2處理轉變為RHgBr。發生熱裂解的烷烴分子無論大小，其產物主要是CH3HgBr，還有少量的C2H5HgBr：

過氧化醯的分解 　過氧化醯有易均裂的 ─O─O─鍵，在熱或輻射的作用下熱分解為二氧化碳和自由基：

RCOO)2─→2RCOO·─→2R·+2CO2

過氧化苯甲醯受熱時發生爆炸性的分解作用，但在紫外燈照射下，生成二氧化碳、聯苯及少量的苯甲酸苯酯：

(C6H5COO)2─→2C6H5COO·─→2C6H5·+2CO2

2C6H5·─→C6H5C6H5

C6H5COO·+C6H5·─→C6H5COOC6H5

偶氮化合物在較低溫度下的熱分解　例如：

這些反應中生成的自由基都比較穩定，並得到光譜分析證明。
光分解　許多化合物在波長適當的光照射下，可發生光解而生成自由基。例如，氯氣在波長為 378.5納米以下的光線照射下，離解為氯原子：

Cl∶Cl─→2Cl·

氣態丙酮、甲乙酮、3-戊酮在石英汞燈光照下發生離解作用，例如丙酮的離解作用：

光解的反應溫度可自由調節，即使在很低的溫度下也可以離解而產生自由基。
參考書目
　高振衡編：《物理有機化學》，人民教育出版社，北京，1982。

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