脫羧方法
一般情況下,羧酸中的羧基較為穩定,不易發生脫羧反應,但在特殊條件下,羧酸能脫去羧基(失去二氧化碳)而生成烴。最常用的脫羧方法是將羧酸的鈉鹽與鹼石灰(CaO+NaOH)或固體氫氧化鈉強熱。
作用機理
脂肪酸
這個反應對一般的脂肪酸,特別是長鏈的脂肪酸,由於反應溫度太高,產率低,加之不易分離,所以一般不用來製備 烷烴。但是若脂肪酸的 α-碳原子上帶有吸電子基團如 硝基、鹵素、 羰基、 氰基等時,則使得脫羧容易而且產率也高,但是它們的反應歷程不完全一樣。例如 三氯乙酸的鈉鹽在水中50℃就可脫羧生成氯仿。
三氯乙酸鹽
三氯乙酸的鈉鹽在水中完全離解成負離子,由於三個氯原子具有強的吸電子作用,就使得碳碳之間的電子云偏向於有氯取代的碳一邊,這樣形成的 負碳離子就更加穩定,然後和 質子結合形成氯仿,而羧基負離子上的電子轉移到碳氧之間而形成 二氧化碳。此反應是通過負離子進行的脫羧反應。
β-酮酸
β-酮酸很易脫羧,其反應過程與上述不同,而是通過一個六元環進行的 協同反應,首先生成烯醇,然後經重排得到酮。由於反應的過渡態是一個六元環, 能量低,因而反應很易進行。此反應在合成上很重要, 丙二酸型化合物以及α,β-不飽和酸等的脫羧,一般都屬於這一類型的反應。芳香酸的脫羧比脂肪酸容易進行,如苯甲酸在喹啉溶液中加少許銅粉作為 催化劑,加熱即可脫羧。特別是2,4,6-三硝基苯甲酸最容易脫羧,這是由於有三個強吸電子的硝基的作用,使得羧基與 苯環間的碳碳鍵更容易斷裂。
其它
當羧酸的α-C上連有強吸電子基時,加熱可使它較順利地脫羧。如:臨二芳香有機酸加強熱的時候,也很容易脫去一個羧基,但溫度低了會形成 酸酐。
不同的多元 羧酸加熱的時候,根據活性的不同,有的脫羧,有的脫水,有的又脫羧又脫水,庚二酸以上的脫水,以下的一般脫羧。