反馬爾科夫尼科夫規則

"反馬爾科夫尼科夫加成即過氧化物效應 烯烴與鹵化氫的加成

反馬爾科夫尼科夫規則——對馬爾科夫尼科夫規則的補充
烯烴能與鹵化氫(氯化氫,溴化氫或碘化氫)加成生成鹵代烷.如:乙烯 + 溴化氫→溴代乙烷
不對稱烯烴與鹵化氫加成時顯然可以生成兩種產物.如:丙烯 + 溴化氫→溴丙烷/2-溴丙烷
實驗發現,生成的產物主要是2-溴丙烷
也就是說,烯烴與鹵化氫加成時,鹵化氫分子中的氫原子主要加在C=C雙鍵含氫較多的那個碳原子上,鹵原子則加在含氫較少的
那個碳原子上.
這是1869年馬爾科夫尼科夫根據一些實驗結果總結出來的一條經驗規則,叫做馬爾科夫尼科夫規則.
反馬爾科夫尼科夫加成即過氧化物效應
烯烴與溴化氫加成,如果是在過氧化物存在下進行時,得到的產物就與馬爾科夫尼科夫規則不一致,是反馬爾科夫尼科夫加成.
由於存在過氧化物而引起的加成定位的改變,叫做過氧化物效應.
烯烴與鹵化氫的加成,只有溴化氫有過氧化物效應.
不對稱烯烴與硫酸加成是反馬爾科夫尼科夫加成
加硫酸 烯烴能與硫酸加成生成硫酸氫酯
自由基的加成反應的產物符合反馬氏規則
註：反馬氏規則只是加成反應中特殊的一類反應 是馬氏規則的補充