三苯基磷

三苯基磷

三苯基磷,分子式(C6H5)3P,白色固體,是磷化氫的三苯取代物。主要表現為還原性和親核性。在有機合成中有相當廣泛的套用。

基本信息

製備、結構與手性

實驗室製備時一般用格氏試劑與三氯化磷作用而得。

三苯基膦經歷緩慢氧化空運給三苯基膦氧化物,Ph3PO:

2 PPh3 + O2→2 OPPh3

這個雜質可以被重結晶的PPh3熱乙醇或異丙醇。此方法利用OPPh3是更多的極性,因此比PPh3溶於極性溶劑。

三苯基膦從多硫化物、環氧硫化物和單質硫中提取硫。然而,硫醇和硫醚等簡單的有機硫化合物是不活潑的。含磷產物為三苯基硫化氫,Ph3PS。該反應可用於測定樣品的“不穩定”S0含量,如硫化橡膠。三苯基硒化膦,Ph3PSe,可以很容易地通過用紅(-單斜)硒處理PPh3製備。硒氰酸根 SeCN−,用作Se0來源。PPh3也可以與Te形成加合物,儘管這種加合物主要以(Ph3P)2Te而不是PPh3Te的形式存在。

芳醯疊氮化物與PPh3反應,通過Staudinger反應得到磷酸鹽,比如OPPh3。三苯基膦苯基亞胺的製備說明了這一點:

PPh3 + PhN3→PhNPPh3 + N2

磷胺可以水解成胺。一般來說,磷胺中間體是不分離的。

PPh3 + RN3 + H2O→OPPh3 + N2 + RNH2

Cl2加入PPh3得到三苯基膦二氯([PPh3Cl]Cl),該試劑作為保濕敏感的鹵化膦存在,在有機合成中將醇轉化為烷基氯化物。

PPh3是一種弱鹼,但確實與強酸如HBr形成穩定的鹽。該產品含有磷陽離子[HPPh3]+。

PPh3是由三個苯環手性螺旋狀排列形成的錐型結構。PPh3的剛性有助於其衍生物結晶更容易。

理化常數

三苯基磷結構式 三苯基磷結構式

國標編號: 61861

CAS號: 603-35-0

中文名稱: 三苯(基)磷

英文名稱: Triphenyl phosphine;Triphenyl phosphorous

別 名: 三苯(基)膦;瞵化三苯基

分子式: C18H15P

外觀與性狀: 白色或淺黃色片狀結晶

分子量: 262.30

閃 點: 180℃/開杯

熔 點: 79~82℃

沸 點: 377℃

溶解性: 不溶於水,微溶於乙醇,溶於苯、丙酮、四氯化碳

密 度:相對密度(水=1)1.32;相對密度(空氣=1)9.0

穩定性: 穩定

危險標記: 14(有毒品)

主要用途: 用於有機化合物、磷鹽及其它磷化合物合成

環境影響

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:對眼、上呼吸道、黏膜和皮膚有刺激性。有神經毒效應。主要通過吸入、食入或與皮膚接觸對人體產生毒害。

毒理學資料及環境行為

急性毒性:LD50700mg/kg(大鼠經口);800~1600mg/kg(小鼠經口); LC5012167mg/m3,4小時(大鼠吸入)

危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發生反應。

燃燒(分解 )產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。

監測方法

廢水中三苯膦的色譜測定,牛喜業,《化工環保》,4,241,(1987)

環境標準

PPh3容易氧化的利用在其使用去氧有機過氧化物,一般發生在保留配置:

PPh3 + RO2H→OPPh3 +ROH(R =烷基)

三苯基磷 三苯基磷

也用於有機臭氧化物分解的酮類和醛類,雖然二甲基硫醚反應的產品更受歡迎,二甲亞碸更容易從反應混合物中分離出來比三苯基膦氧化物。芳香N-oxides減少相應的胺在室溫下高產照射:

應急處理

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入,切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。大量泄漏:收集、回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:高濃度環境中,應該佩帶防毒口罩。緊急事態搶救逃生時,建議佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿相應的防護服。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後,淋浴更衣。工作服不要帶到非作業場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗後再用。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用清潔清水沖洗。

吸入:脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入:誤服者給飲大量溫水,催吐,就醫。

滅火方法:用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。

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