發現歷史
2000年Libeskind和Srogl提出了一種在中性條件下,過渡金屬催化硫酯和硼酸進行偶聯得到酮的新方法。在化學計量的噻吩-2-羧酸亞銅(CuTC)和催化量的鈀催化下,硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼進行偶聯得到酮的反應被稱為Libeskind偶聯反應。此反應是非常重要的把羧酸及其衍生物轉化為酮的方法,此反應中硼酸或烷基硼為非鹼性親核試劑,因此反應條件比更溫和。
此反應由N保護的胺基酸製備二肽酮時不發生外消旋化。
Libeskind後來又開發出了利用有機錫試劑,有機銦試劑和硫代酸酯進行偶聯的方法。
反應機理
首先硫代酸酯和CuTC進行配位,氧化加成插入鈀,金屬轉移,還原消除得到產物。
套用
此反應經過十幾年的發展,底物已經由硫酯逐步擴展到雜芳基硫醚、炔基硫醚、環狀硫代醯胺,異硫脲和硫氰酸酯等,套用範圍進一步擴大。
(1)合成炔
(2)合成脒
(3)合成腈