Hiyama偶聯反應

Hiyama偶聯反應(檜山偶聯反應),由日本化學家 Hiyama(檜山為次郎)在1988年首先報導。 Hiyama

簡介

Hiyama偶聯反應(檜山偶聯反應),由日本化學家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama(檜山為次郎)在1988年首先報導。
催化芳基烯基烷基鹵化物或擬鹵(如三氟甲磺酸酯)與有機矽烷之間的交叉偶聯反應。[1]
與 Suzuki 反應類似,這個反應也需要活化劑,如氟離子(TASF、TBAF)或(如氫氧化鈉碳酸鈉)。 此反應有諸多優點,包括高原子經濟、對環境影響小、有機矽試劑容易儲存、易於操作、低毒性、反應條件溫和、產率和選擇性高以及對其他官能團的耐受性較好等。 但對矽保護基的不兼容性,有機矽的製備不易以及活化劑的昂貴,在一定程度上限制了此反應的套用。
Hiyama 等人最初研究的反應是在氯化烯丙基鈀二聚物催化、HMPA為溶劑、TASF作為氟離子源之下,1-碘與三甲基乙烯基矽烷偶聯為1-乙烯基萘的反應。

反應機理

反應催化循環經過氧化加成、轉金屬、順反異構化和還原消除幾步,見 此圖。其中關鍵是用氟離子把有機矽中低極化的 Si–R 鍵活化,以便進行金屬交換。

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