黑索今

黑索今

黑環三次甲基三硝胺,也稱黑索金、RDX,是無色結晶,不溶於水,微溶於乙醚和乙醇。化學性質比較穩定,遇明火、高溫、震動、撞擊、摩擦能引起燃燒爆炸。是一種爆炸力極強大的烈性炸藥,比TNT猛烈1.5倍。

基本信息

概述

理化常數

黑索今黑索今
單質炸藥。黑索今為白色粉狀結晶,熔點204.5~205℃,熔化時分解,晶體密度1.816g/cm3 。黑索今的爆速較高,密度1.796g/cm3 時為8741m/s。爆熱為6025kJ/kg。黑索今的撞擊和摩擦等機械感度也較大。裝藥性能差,不能單獨用於裝填彈藥,必須加入某些添加劑,使之鈍感化,並改善裝藥性能後才適用。因此,通常用的實際上是以黑索今為主體的混合炸藥。黑索今也可與其他炸藥製成混合炸藥,如與梯恩梯混合而成的B炸藥和黑/梯炸藥等。還可作為固體火箭推進劑的高能添加組分。另外,黑索今還可用於製造傳爆藥柱和導爆索等。

簡寫:RDX

國標編號:11041。
CAS號:121-82-4。
中文名稱環三次甲基三硝銨(或環三亞甲基三硝胺)。
英文名稱Cyclotrimethylenetrinitramine;Hexogen
別名:黑索金(或譯海掃更)。
分子式C3H6N6O6;(CH2NNO2)3外觀與性狀白色結晶固體。
分子量:222.15。
熔點:204℃,溶解性:溶於水,微溶於苯、芳烴、乙醚,溶於丙酮。
密度相對密度(水=1)1.82穩定性:穩定。
危險標記:1(爆炸品)主要用途:用於合成填料合成B炸藥導爆索一般不直接當做炸藥使用。
製作:主要用硝化結晶90%濃度硝酸+烏洛托品=黑索金。
頓化黑索今主要加入頓感劑微晶鈉並配合作色劑使用丹紅、油溶黃。

沿革

黑索今黑索今
1899年G.F.亨寧在合成醫藥時製得黑索今,1922年G.C.赫爾茨首先確認它是一種有價值的炸藥,並成功地用硝酸硝化烏洛托品而製取。由於其爆炸性能好,原料來源豐富,在炸藥領域內日顯重要,在第二次世界大戰期間以及戰後,許多國家對黑索今的生產方法進行了研究,目前黑索今已繼梯恩梯之後發展成為現代武器彈藥的主要裝藥之一。

生產方法

常用的有兩種。

直接硝解法

用濃硝酸直接硝解烏洛托品(HA),反應式為:(CH2)6N4+4HNO3─→(CH2NNO2)3+NH4NO3+3CH2O實際上硝解反應十分複雜。此法為早期的方法,一直沿用至今。生產過程(見圖)包括有:①將原料烏洛托品進行粉碎、篩選和乾燥。②在硝化機內使烏洛托品與硝酸進行硝解反應,然後在成熟機內進行補充反應並生成黑索今。硝解反應劇烈並大量放熱。③以水稀釋硝化液使其溫度升高,將不安定的副產物氧化掉,並使黑索今結晶析出,過濾。④將過濾後的黑索今用水漂洗和煮洗以除去殘留的酸。⑤用蠟類等鈍化劑包覆藥粒表面,降低其機械感度。⑥用真空乾燥獲得合格成品。

醋酐法

使烏洛托品與硝酸、硝酸銨、醋酐在醋酸介質中進行硝解反應製得黑索今,反應式為:(CH2)6N4+4HNO3+2NH4NO3+6(CH3CO)2O─→2(CH2NNO2)3+12CH3COOH其優越性是提高了產率,理論產率比直接硝解法高一倍。醋酐法製造黑索今的工藝可分兩步法和一步法兩種:兩步法是先以稀硝酸與烏洛托品反應生成烏洛托品的二硝酸鹽。將此鹽分離,經乾燥後再投入硝酸、硝酸銨、醋酐和醋酸的混合液中進行硝解生成黑索今。一步法則是將烏洛托品直接投入醋酐硝解液中反應生成黑索今。用醋酐法生產的黑索今常含有一定量同時生成的奧克托今,將其分離較困難。醋酐法與其他方法比較,甲醛利用率最佳,在醋酐價廉的國家,它是比較經濟的方法。

包裝

裝入四層堅韌的厚紙袋中,將袋口捆緊,然後裝入堅硬的木箱中,箱板厚15mm以上,單位包裝淨重不超過50kg,外包裝應有明顯的品名、廠名、出廠日期、毛重及有關危險性標誌。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴乳膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與酸類鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風的爆炸品專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對濕度不超過80%。若含有水作穩定劑,庫溫不低於1℃,相對濕度小於80%。保持容器密封。應與酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。
貯存在專用的爆炸品庫房,遠離火源、熱源,與各種起爆器材、黑色火藥及其他各種化學危險品隔離存放。

對環境的影響

黑索今黑索今
健康危害

侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:吸入後中毒,可發生癲癇樣發作;誤服可引起頭暈噁心嘔吐流涎多汗,重者發生抽搐。急性毒性:LD50100mg/kg(大鼠經口);59mg/kg(小鼠經口)

危險特性:受熱,接觸明火、高熱或受到摩擦震動、撞擊時可發生爆炸。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳氮氧化物

現場應急監測方法

示波極譜法快速測定水中微量黑索金—(沈志松;王維德),《分析化學》,1983,11,No4,289~290(中文)《分析化學文摘》1985.2。

實驗室監測方法

氣相色譜法(GB/T13904-92,水質)
亞硫酸鈉分光光度法(GB/T13905-92,水質)
品紅亞硫酸比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編

環境標準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度1mg/m3。
前蘇聯(1975)水體中有害物質的最大允許濃度0.1mg/L。
中國(GB4275-84)黑索金工業水污染物排放標準一級:1.50mg/L。
二級:5.00mg/L。

應急處理處置

方法一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。建議應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。冷卻,防止震動、撞擊和摩擦。避免揚塵,使用無火花工具收於乾燥、潔淨、有蓋的容器中,轉移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。大量泄漏:與有關技術部門聯繫,確定清除方法。
二、防護措施/監測方法
接觸限值
MAC(mg/m3):-PC-TWA(mg/m3:1.5
PC-STEL(mg/m3):3.75*TLV-C(mg/m3):-
TLV-TWA(mg/m3):0.5TLV-STEL(mg/m3):
監測方法:變色酸分光光度法。
呼吸系統防護:作業工人應該佩帶防塵口罩。
眼睛防護:可採用安全面罩。
身體防護:穿工作服。
手防護:必要時戴防護手套。
其它:工作現場禁止吸菸。工作後,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,立即用流動清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水沖洗。
吸入:脫離現場至空氣新鮮處。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入:患者清醒時飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:霧狀水。禁止用砂土壓蓋。

事故案例

黑索今黑索今
2004年8月24日晚,俄羅斯兩架客機幾乎同時發生意外。一架-134客機在莫斯科以南的圖拉州墜毀,機上人員全部遇難。另一架-154客機在俄南部的羅斯托夫州附近墜毀。兩架客機的殘骸中都發現了爆炸物黑索金炸藥的痕跡。車臣恐怖份子將黑索金炸藥帶上客機,為自殺式恐怖行動。
墜毀的兩架飛機上都至少有一名車臣婦女,而且她們是目前惟一沒有人來辨認和認領屍體的兩名乘客。-134客機上的是阿曼塔·納加耶娃,-154客機上的是斯·傑比爾漢諾娃。這兩名車臣女乘客留下了三大疑點。
首先,她們的遺體目前無親屬認領,而車臣非法武裝經常使用婦女作為“肉彈”發動恐怖攻擊。其次,她們的屍體都被炸得很厲害,而其他旅客的屍體相對說來還比較完整,這顯示她們身上帶有爆炸裝置。第三,她們都坐在客艙的後面,靠近飛機發動機艙,這樣只要少量的炸藥就能使整個飛機爆炸。爆炸專家說,如果放置位置合適,200克炸藥就能做到這一點。而且在-134客機中的女乘客的一條腿散落在飛機的洗手間中,有人懷疑她可能是在這裡引爆的。
俄國家調查委員會一位人士27日透露,他們已致函車臣共和國內務部,請他們協查傑比爾漢諾娃納加耶娃的有關情況。這位人士說,空難發生後,她們的親屬一直沒有探詢她們的下落,這不能不引起調查委員會、內務部和聯邦安全局人員的懷疑。但當局暫時沒有掌握她可能參與恐怖活動的信息。
俄羅斯聯邦安全局發言人伊格納琴科28日說,調查人員已經在墜毀於圖拉地區的-134客機殘骸上發現了爆炸物痕跡。前一天,伊格納琴科表示,客機殘骸中發現了爆炸物的痕跡。發現的爆炸物是環三亞甲基四硝胺,又名黑索金。

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