閃光光解

研究快速光化學過程的一種實驗方法。1950年由G.波特和R.G.W.諾里什創立,用於化學反應動力學和光化學研究。該法利用閃光燈(激發燈)瞬時產生高強度的光脈衝照射樣品,使分子達到光分解或被激發,以產生足夠濃度的瞬態分子。同時,可以直接用探測瞬態分子吸收光譜的閃光燈(光譜燈)來分析反應的動力學過程。在光電記錄系統中,光譜燈改用光譜連續的穩定光源。閃光光解法的特點是,激發燈的光能可以借脈衝工作方式迅速釋放出來,它將產生比任何穩定工作的激發燈都高得多的瞬態分子濃度。雷射出現後,已發展了利用雷射器代替激發燈和光譜燈的實驗裝置,使測量瞬態分子的時間解析度達到納秒,甚至皮秒。

閃光光解

正文

閃光光解共振螢光技術的發展為氣相化學動力學研究帶來了革命性的變化,它可以測定包含自由基(主要是原子和雙原子基團)的氣相反應絕對速率常數。該實驗裝置包括一個真空反應室、一個脈衝光解源(閃光燈)、一個分析光源(共振燈)和探測系統。反應室內除充填適當壓力的參與光解反應的分子反應物外,還充以適量的惰性稀釋劑。閃光燈和共振燈的出射光束,與探測系統的光電倍增管觀測軸向,在反應室內應彼此垂直相交。在預先選定的閃光燈光強和光譜分布條件下,可使給定的反應物產生小於1011厘米-3的瞬態基團濃度,以保持濃度與螢光強度間的線性關係。共振燈的發射波長應與瞬態分子的吸收波長相匹配,該燈的發射強度要高,才能實現對低濃度瞬態分子的檢測。很多原子和某些分子的共振躍遷位於真空紫外光譜區,為此已發展了很強的真空紫外原子線光源。共振燈的光譜輸出與瞬態分子吸收帶完全匹配是難實現的。不過目前已使用了可調諧染料雷射器和其他的可調諧雷射器作為分析光源,從而可以實現瞬態分子的特定振動-轉動態的電子躍遷。

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