金屬氫化物
正文
金屬與氫的二元化合物。式中M為鹼金屬;M′為鹼土金屬。這些化合物具有離子型晶格,如MH具有面心立方晶格;M′H2具有斜方系晶格。它們都是白色晶狀固體鹽,化學性質活潑,極易與空氣中的水蒸氣或氧反應:
MH+H2O─→MOH+H2
M′H2+2H2O─→M′(OH)2+2H2
鹽型氫化物都是優良的還原劑和乾燥劑;氫化鋰、氫化鈣常用作野外發生氫氣的原料。過渡金屬氫化物 過渡金屬中的鈧族、釩族、鉻、鎳、鈀和鑭系、錒系等元素都能與氫生成二元化合物。這些化合物都是深色或有金屬光澤的,大多是脆性固體或粉末。除鑭系氫化物和氫化鈾UH3外,所有這些化合物都有導電性和磁性,有明確的物相。過渡金屬氫化物有些是典型的非整比化合物,例如,氫化鈀的最高含氫量為PdH0.8;在鑭系和錒系二氫化物M″H2中也有一些是非整比的。
過渡金屬氫化物的成鍵理論有三種:①氫以原子狀態存在於金屬晶格的空隙中,這僅能反映氫開始溶入金屬時的氫化物α-相;②氫以H+形式存在於氫化物中,即氫原子將價電子供給氫化物導帶中;③氫以H-形式存在於氫化物中,即氫原子從導帶中取得電子。後兩種模型均能說明這類氫化物的金屬性,如導電性。
過渡金屬吸氫後往往發生晶格膨脹,造成密度變小。目前僅氫化鈦和氫化鋯可用於電真空工藝、泡沫金屬製造和粉末冶金等方面,其他過渡金屬二元氫化物一般沒有工業價值。近年來,過渡金屬合金(或金屬互化物)的氫化物被用作儲氫材料。
中間型氫化物 ⅠB、ⅡB和部分ⅢA族金屬的氫化物。已製得CuH0.5和InH3,但都不穩定,也無實用價值。有人報導在很低溫度製得氫化汞(液氮溫度)和氫化鎘(乾冰溫度)。