反應機理
配位化合物的取代反應包括配位化合中配位體取代配位體和金屬取代金屬兩類。前者即屬配體交換反應。此類反應有三種機理:
(1)締合機理y+M—XY……M……X→Y—M+X;
(2)離解機理m—XM+X,M+Y→M—Y;
(3)交換機理M—X+Y→M—X……Y→M—Y……X→M—Y+X。
交換機理
交換機理分為兩類。一是過渡態金屬同進攻及離子去基團明顯成鍵,反應速率與進攻基團相關,稱為締合交換機理。另一類是當金屬同進攻及離去基團弱成鍵,反應速率與進攻基團關係不大,稱為離解交換機理。配體交換示例
以八面體配合物為例,此類反應的通式為:L5M-X+Y→L5M-Y+X式中X為被取代的配體,通常稱做離去基團;Y為取代集團,通常稱為進入基團。這類配體交換反應的速率相差很大,有些反應在10秒內就可完成,而有的反應則需要數月。對於活性的差異有一個人為的規定,認為在濃度約為0.1M,溫度25 °C時,半衰期大於一分鐘的配合物屬於所謂“惰性”配合物,反之則稱為活性配合物。