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後移師崑山,所向披靡,銳不可擋。李鴻章在與太平軍作戰中幾遇險境,皆由鄭率兵救援而化險為夷,由此李對鄭倍感親切,珍愛有加,擢升鄭為大將程學啟之副將。後來淮軍圍困蘇州,久攻不克,損失甚大,李鴻章受到朝廷貶責,主將程學啟更是寢食難安。洋槍隊頭目英國人戈登提出以招降為上策,李鴻章採納眾議,囑鄭斡旋招安。鄭與太平軍將領郜永官有舊交,遂不辱使命,親赴太平軍大營,作為全權代表促成程、郜會晤,雙方達成協定,允以太平軍八王歸降後均以武官二品封賞,並歃血為盟,折箭為誓,郜等與八王依約獻城,淮軍達到招安目的。可是李鴻章等人為絕後患,不惜背信充義,瞞著鄭克義將八王等處死。
鄭聞訊後痛心疾首,罵李鴻章陷他於不義,遂厚葬八王,以示負疚自責,並在收復甦州後,拒不領功受賞。清政府隨後授以總兵職,同治三年春因克嘉興加授提督銜,再克常州,旋戍東壩,賞以武官一品封典。此後南征北戰,屢建奇功,同治五年,天津總兵陳濟清調職,經李鴻章奏請,遺缺由記名提督鄭克義署理。鄭在天津任職時為報答家鄉父老養育之恩,仿天津東嶽廟規格在撮鎮重建東嶽廟,天津泥人張聞訊親率子孫及門徒為該廟塑神鬼像近千尊。因為泥人張曾因塑奸相秦檜獲罪下獄,面臨滅門之禍,鄭克義到任後得知此乃冤案,遂仗義直言,奏請皇上赦免張氏一門。張知恩圖報,故在撮鎮留下珍品。解放後雖廟宇被毀,但時至今日,人們議及此事時仍讚嘆不已。
鄭克義在軍事上功勳卓著,在外交上的才能也是卓爾不群,他多次協助李鴻章處理棘手的外交事務,連外來使臣也對他敬畏三分。同治九年,鄭逝世於天津任上,李鴻章親往弔唁並撰書輓聯:“智勇冠群英、四江口孤軍殺賊,閹閭城片語平戎,當時功蓋東南,百萬師齊稱馮異;仁慈周海甸,九曲池典良禮士,上谷群分俸親賢,此日星沉西北、三千客共哭田文。”對鄭的一生作了高度評價。鄭克義一世清廉,仗義疏財,未留遺產,清史《烈傳》中記述:“將軍居官三十餘年,家無餘財”,清廷為彰其安邦強軍,除匪患,保全寧等輔政安民之功績,曾傳旨“國史館”為鄭立傳,賜號“勃勇巴魯圖”,並在蘇州建祠以視之。鄭死後遵其遺囑,靈樞運至家鄉邑堂寺旁的蔣旗桿安葬,現在僅存一塊熱土,其它已一無所見。