佛爾哈德法
以鐵銨礬[NHFe(SO)·12HO]為指示劑，以NHSCN為標準溶液的銀量法。在滴定過程中，首先析出AgSCN白色沉澱，當接近化學汁量點時，NHSCN標準溶液與指示劑中的Fe 生成紅色配化化合物[FeSCN] ，從而指示滴定終點。
簡介
返滴定法主要用於測定鹵素離子。向被測試液中先加入已知過量的AgNO標準溶液與鹵素離子反應，待X 沉澱完全後，以鐵銨礬為指示劑，用NHSCN標準溶液返滴定剩餘的Ag 。相關反應如下：
Ag （已知過量）+X →AgX↓
Ag （剩餘）+SCN-→AgSCN↓
Fe +SCN-→[FeSCN]
採取措施
返滴定法測定Cl 時，由於AgCI的溶解度（K =1.8X10 ）大於AgSCN的溶解度（K =1.0×10 ），再加上計量點時出現的[FeSCN] （K =1.4×10 ）不很穩定，故在溶液中易發生以下轉化：
[FeSCN] →SCN +Fe +AgCl→AgSCN↓+Cl （可逆反應）
從而影響測定結果的準確度，通常可採取以下措施來防止沉澱轉化：
1、在被測試液中加入過量的AgNO標準溶液後，煮沸溶液，使AgCl凝聚、過濾、洗滌沉澱，再用NHSCN標準溶液滴定濾液中的AgNO。
2、在返滴定前向待測試液中加入有機溶劑如1，2-二硝基乙烷、硝基苯或異戊醇等，用力搖動，使AgCl沉澱表面均勻覆蓋一層有機溶劑而不能與SCN 接觸。
以上兩種措施都可以有效地防止AgCl向AgSCN轉化。
用返滴定法測定Br 和I 時，由於AgBr和AgI的溶度積均比AgSCN的溶度積小，所以不存在沉澱轉化現象。但在測定I時，指示劑不能過早加入，必須在加入過量的AgNO標準溶液後才能加入指示劑，否則，Fe 將I 氧化為I，影響滴定分析的準確度。
配位滴定方式
返滴定法是在適當的酸度下，在試液中加入定量且過量的EDTA標準溶液，加熱（或不加熱）使待測離子與EDTA配位完全，然後調節溶液的pH，加入指示劑，以適當的金屬離子標準溶液作為返滴定劑，滴定過量的EDTA。
適用情況
返滴定法適用於如下一些情況：
1、被測離子與EDTA反應緩慢。
2、被測離子在滴定的pH下會發生水解，又找不到合適的輔助配位劑。
3、被測離子對指示劑有封閉作用，又找不到合適的指示劑。
舉例
例如，Al 與EDTA配位反應速度緩慢，而且對二甲酚橙指示劑有封閉作用；酸度不高時，Al 還易發生一系列水解反應，形成多種多核羥基配合物。因此Al 不能直接滴定。用返滴定法測定Al 時，先在試液中加入一定量並過量的EDTA標準溶液，調節pH=3.5，煮沸以加速Al 與EDTA的反應（此時溶液的酸度較高，又有過量EDTA存在，Al 不會形成羥基配合物）。冷卻後，調節pH為5~6，以保證Al 與EDTA定量配位，然後以二甲酚橙為指示劑（此時Al 已形成AlY，不再封閉指示劑），用Zn 標準溶液滴定過量的EDTA。
返滴定法中用作返滴定劑的金屬離子N與EDTA的配合物NY應有足夠的穩定性，以保證測定的準確度，但NY又不能比待測離子M與EDTA的配合物MY更穩定，否則將發生下式反應（略去電荷），使測定結果偏低。
N+MY→M+NY
