芳香族化合物(含活性基的芳烴、芳香胺、酚及酚醚)及雜環化合物(吡咯、吲哚等)的甲醯化方法。由維爾斯邁爾於1927年所創始。將芳香族或雜環化合物和*二甲基甲醯胺在存在下縮合,再經酸水解得相應的醛。
醯基化反應
概況:伯、仲胺與醯氯、酸酐或羧酸等醯基化試劑反應,氨基的氫原子可被醯基取代,生成N―取代醯胺或N,N-二取代醯胺。叔胺不能進行醯基化反應
套用:有重要意義N―取代醯胺是晶體,有確定的熔點,故醯基化反應可鑑定胺
醯胺基不易被氧化,芳胺醯化反應在有機合成中用於氨基的保護或降低氨基對芳環的致活能力,反應結束後再使醯胺水解恢復為原來的胺
引入永久性醯基。是合成許多藥物時常用的反應
如:撲熱息痛(對羥基乙醯苯胺)的合成(一種解熱鎮痛藥),其製備經過乙醯基化反應
異氰酸酯的合成及套用
——合成 芳香族伯胺與碳醯氯(俗稱光氣)依次進行醯化、脫氯化氫生成異氰酸酯
C-醯基化反應
影響反應的主要因素
(1)被醯化物結構——芳核:呋喃>苯>吡啶
芳環上取代基:給電子基易,吸電子基難
(2)醯化劑:醯鹵>酸酐>羧酸
(3)催化劑和溶劑
催化劑:活性—Lewis>質子酸
適用條件:醯氯、酸酐——Lewis酸(AlCl3 , BF3 ,ZnCl2)
羧酸——質子酸(HF , H2SO4 ,H3PO4)
溶劑:收率和引入位置