皮革用化學品
正文
在將動物皮加工成堅牢、耐用的皮革過程中所需用的化學品。一般分為四大類:鞣劑、加脂劑、塗飾劑和其他添加劑(包括表面活性劑、防腐劑、防霉劑、固色劑、防水防油劑和皮革專用染料等),其中主要是鞣劑和加脂劑。鞣劑 能使毛皮(帶毛的動物皮)或裸皮(去掉毛的動物皮)發生質變而成為裘皮或皮革(成品革)的鞣皮物質。在鞣劑的作用下,皮革的收縮溫度提高,耐酶、耐各種水解劑作用的能力增強,乾燥後變形減少。裸皮與鞣劑反應的過程稱為鞣革。鞣劑又可分為無機的和有機的兩大類。
無機鞣劑 具有鞣革性能的無機鹽工業產品,如鉻、鋁、鋯、鐵、鈦、鈰等的鹼式鹽,以及非金屬如磷、矽、硫等的化合物。目前,已為製革生產普遍採用的有鉻鞣劑、鋁鞣劑、鋯鞣劑和它們的鉻合鞣劑。此外,鈦鞣劑、偏磷酸鈉、矽酸鹽和稀土鞣劑等也有少量套用。
①鉻鞣劑 製造輕革(鞋面革、服裝革)的最好的鞣劑。用鉻鹽製革已有 100年的歷史。所制皮革具有收縮溫度高、彈性好、耐撓曲、耐水洗、堅實耐用等特點。鉻鞣劑主要是鹼式硫酸鉻(也可用鹼式氯化鉻,但其鞣劑效果較硫酸鉻差)。其製造方法是以工業葡萄糖或二氧化硫為還原劑,在硫酸溶液中將重鉻酸鹽還原成鹼式硫酸鉻,即製成鉻鞣液,鞣液經濃縮、乾燥後,可得到粉狀鉻鞣劑,俗稱鉻鹽精或鉻粉。鉻鞣劑的鹼度一般為33%,也可以在其中加入某種穩匿劑(有機酸或其鹽類),目的是使鞣製過程比較溫和地進行。一方面使鞣劑與裸皮的結合不那么迅猛,因而鞣劑能迅速滲透並均勻地分布在皮內,提高皮革的質量。另一方面,隱匿劑還可以提高鞣劑耐鹼的能力,在鞣製後期加鹼時,鞣劑不會生成氫氧化物的沉澱,防止使皮革粒面粗糙、發硬。一般鉻鞣後排放的廢液中約含三氧化二鉻約2~4g/l,但採用高效鉻鞣劑,可使廢液的三氧化二鉻含量低於1g/l,可減小製革廠含鉻廢水的污染。
②鋁鞣劑 明礬鞣革是一種古老的鞣法。鋁鹽的鞣性不如鉻鹽,因為它和皮膠原的結合不如鉻鹽牢固,而且鹼式硫酸鋁溶液不穩定,當提高鞣液鹼度時極易產生沉澱。目前,生產的鋁鹽有兩種。一是鹼式硫酸鋁,在硫酸鋁溶液中加入適量的隱匿劑(檸檬酸或酒石酸、乳酸的鹽),然後加鹼提高到需要的鹼度。二是鹼式氯化鋁,化學通式為 【Al2(OH)nCl6-n】m,式中m≤10,n=1~4。氯化鋁溶液中加入純鹼,使鹼度達66%,溶液仍清澈而穩定,乾燥後即製成粉狀鋁鞣劑。其特點是本身無色、適於鞣製白色裘皮及革;也是一種輕革的復鞣劑,能使皮革的粒面細緻,纖維結構堅實,也可使絨面革的絨毛緊密,色澤鮮艷。
③鋯鞣劑 鋯鞣法製革始於1931年,一般以硫酸鋯和二氯氧化鋯為鞣劑。鋯鞣革色白,耐光、耐洗滌性比鋁鞣革好,填充性比鉻鞣革好,用於白色革的鞣製和輕革的復鞣。鋯鞣劑還具較強的收斂性,也用於生產皺紋革。
有機鞣劑 包括植物鞣劑、油鞣劑、醛鞣劑和合成鞣劑。
①植物鞣劑 將植物的樹皮、木材、葉、果實或根莖中的鞣質(單寧)用水浸提,經濃縮、噴霧乾燥成粉狀,俗稱栲膠。
②油鞣劑 有兩種:一種是天然的半幹性油(如鯨魚肝油);另一種是由石油化工生產的烷基磺醯氯。
③醛鞣劑 一般多用甲醛和戊二醛。
④合成鞣劑 又稱合成單寧。早在1912年就有了商品名為 Neradol的合成鞣劑產品。根據植物鞣劑的主要成分(鞣質)系多元酚聚合物的啟示,以苯酚、萘等芳烴為原料,先經濃硫酸磺化,再與甲醛進行縮合而製造。這些合成鞣劑,由於其分子小、鞣性很差,不能用來單獨鞣革,只能作為輔助材料,起到分散植物鞣劑、勻染、漂白的作用,所以被稱為輔助性合成鞣劑。以後,發現線型酚醛預聚物,經磺化可得鞣劑,鞣製效果極好。4,4′-二羥基二苯碸、雙酚A、三聯苯以及二苯醚等的縮聚物都是良好的鞣劑,可部分或全部代替栲膠鞣製底革,所以被稱為代替性合成鞣劑。第二次世界大戰後,隨著製革工藝研究的發展,合成鞣劑廣泛套用於輕革的復鞣、中和、染色和加脂等工序,種類不斷增加,如中和性合成鞣劑、勻化和分散合成鞣劑、含鉻合成鞣劑、白色合成鞣劑、樹脂鞣劑等。現代對合成鞣劑的要求有:耐光、色澤淺以及具有改進皮革性能的作用(如使皮革粒面緊實、柔軟,增進皮革的豐滿彈性和粒面具有蠟狀感等)。
加脂劑 成分主要是油脂、乳化劑和少量水。鞣製後的皮革都需要用加脂劑進行加脂操作。加脂劑中的油脂進入皮革內部,包覆在皮纖維的表面起潤滑纖維的作用。油脂能使皮革的性質發生重要的變化,如柔軟而有彈性;增加強度和耐撓曲度;具有一定的防水能力;提高皮革的耐用程度等。輕革的加脂是用水將加脂劑稀釋成一定濃度的乳液,然後引入皮革中去。要求加脂劑在水中能形成穩定的乳液。因為油脂不溶於水必須用乳化劑將油脂乳化成穩定的乳液。
油脂有動物油、植物油、礦物油和合成油等。皮革常用的天然油脂為抹香鯨油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂資源有限,而且又多系食用油和日常生活用油,又具有不耐光、易酸敗而產生油斑等缺點。合成油發展迅速。以直鏈烷烴為原料的合成加脂劑已在皮革生產中得到套用。
製備加脂劑時,由於所用乳化劑所帶電荷不同而形成陰離子、陽離子、非離子和兩性加脂劑。它們具有不同的性能和用途。