簡介
煉鋼脫磷反應(dephosphorization in steelmaking)是指脫除鋼液中有害雜質磷的物理化學過程。在高爐連續鑄鋼煉鐵時,原料中的磷幾乎全部還原到生鐵中,隨著鐵礦石磷含量的不同,生鐵中的磷可達0.1%~1.0%,特殊的可高達2.0%以上。鐵合金中同理也含有相當多磷。磷使鋼材在低溫下變脆,即產生“冷脆”現象。實驗研究證明,磷在鋼凝固過程中偏析聚集在晶界處,很少量的磷,例如0.01%(100ppm)即可使鋼呈現低溫脆性。冶煉普通鋼要求將磷降到0.030%~0.040%,而低溫用鋼如寒冷地帶鑽井平台用鋼、液化氣體儲存和輸送用鋼等要求含磷低到0.002%~0.003%(即20~30ppm)。因此,脫磷是煉鋼過程的主要任務之一 。
磷在鐵液中和熔渣中存在的形式
在液體鐵中,磷以元素磷的形式, 也能以磷化物的形式存在。在高磷生鐵中,含碳量較低,系磷取代部分碳的結果,故認為磷和鐵形成FeP。但從Fe -P 系相圖得知,靠近Fe的一方磷和鐵有兩種化合物FeP和FeP 。FeP在固態時於1166 ℃ 分解,故鐵液中磷應以FeP形成存在。由於磷化物中磷仍具有單質磷的化學性質,而且不論是在FeP或FeP分子中都只有一個磷原子,所以其特性對分析脫磷過程無實質性影響。
在煉鋼過程中,鐵液中的磷氧化為PO進入爐渣。PO是酸性氧化物。它能與爐渣中的鹼性氧化物生成磷酸鹽。如:3FeO·PO、3CaO·PO、4CaO·PO、3MnO·PO、3MgO·PO。等通常認為在低鹼度渣中磷以磷酸鐵的形式存在。在高鹼度渣中磷以磷酸鈣的形式存在 。
脫磷的原理
磷是靠氧化去除的,反應生成物PO不很穩定,只有進入爐渣中才能除掉。磷的氧化在渣鋼界面上進行:
4/5[P]+2[O]=2/5(PO)
(1)反應的標準吉布斯能(J/mol)
△G =-384953+170.24T
或者
4/5[P]+2(FeO)=2/5(PO)+2Fe(液)
(2)反應的標準吉布斯能△G =-142944+65.48T
為了使生成的P2O5穩定存在於渣中,必須提高煉鋼爐渣的鹼度,也就是使P2O5和CaO結合成穩定的化合物3CaO·P2O5或4CaO·P2O5。所以脫磷反應方程式為
2[P]+5[O]+3(CaO)=(3CaO·PO)
(3)反應的標準吉布斯能△G =-1486160+6360T
或者
2[P]+5[O]+4(CaO)=(4CaO·PO)
(4)反應的標準吉布斯能
△G =-1372200+550.1T
由此看來, 脫磷的原理在於,既要使磷氧化,還必須使磷在渣中形成穩定的磷酸鹽。因而脫磷反應是在鋼一渣界面進行的反應 。
煉鋼脫磷的基本條件
根據脫磷反應的特性,可以將煉鋼脫磷的基本條件歸納為:
(1)脫磷是渣鋼界面反應,必須造成鹼性氧化渣才能脫磷;
(2)爐渣鹼度越高,脫磷越有利;
(3)脫磷是氧化反應,提高鋼中[O]和渣中(FeO)有利於脫磷。但如圖中所示,在同樣鹼度條件下,磷分配比在某一(FeO)濃度下達到最大值,也就是為了提高脫磷效率,有一個最佳的(FeO)含量。
(4)增加渣量可使渣中多吸收PO,提高脫磷效果。但渣層過厚不利於傳熱和傳氧,所以當需要多脫磷時,往往把前期的脫磷渣先從爐內放出,以增大脫磷效果。
(5)脫磷是強放熱反應,溫度低有利於脫磷反應進行。過高的溫度可能使反應逆向進行,即發生回磷,這是應注意避免的。但過低的溫度使渣變黏,對脫磷也不利。