概述
Hg22+形成配合物的傾向較小。而Hg2+易和Cl-、Br-、 I-、CN-、 SCN-等形成穩定的配離子，配位數一般為2或4，配位數為4的配合物為四面體構型。
詳細
例如：Hg2+與I-反應，生成紅色HgI2沉澱，在過量I-作用下，HgI2又溶解生成【HgI4】2-配離子：
Hg2+ + 2I- ＝ HgI2↓ (紅色)
HgI2 + 2I- ＝ 【HgI4】2- (無色)
Hg22+也能與I-反應，生成綠色Hg2I2沉澱，在過量I-作用下，Hg2I2發生歧化反應，也生成【HgI4】2-配離子：
Hg22+ + 2I- ＝ Hg2I2↓(綠色)
Hg2I2 + 2I- ＝ 【HgI4】2- + Hg (黑)
【HgI4】2-的鹼性溶液稱為奈斯勒(Nessler)試劑。如果溶液中有微量的NH4+存在，滴加奈斯勒試劑，會立即生成紅棕色沉澱，此反應常用來鑑定NH4+。
另外，Hg2+與NH3·H2O反應可生成一種難溶解的白色氨基氯化汞沉澱：
HgCl2 + 2NH3 ＝ Hg(NH2)Cl↓ + NH4Cl
(白色)
而在Hg2Cl2溶液中加入NH3·H2O，不僅有上述白色沉澱，同時有黑色汞析出：
Hg2Cl2 + 2NH3 ＝ Hg(NH2)Cl↓ + Hg↓ + NH4Cl
(白色) (黑色)
此反應可用於鑑定Hg(Ⅰ)。
