與《五經四書大全》同輯成於永樂十三年(1415)九月,明成祖親撰序言,冠於卷首,頒行於兩京、六部、國子監及國門府縣學。此書為宋代理學著作與理學家言論的彙編,所采宋儒之說共一百二十家。前二十五卷收入宋儒著作九種,計卷一為周敦頤的《太極圖說》,卷二、卷三為周敦頤《通書》,卷四為張載的《西銘》,卷五、卷六為張載的《正蒙》,卷七至巷十三為邵雍的《皇極經世書》,卷十四至卷十七為朱熹的《易學啟蒙》,卷十八至卷二十一為朱熹的《家禮》,卷二十二、卷二十三為蔡元定的《律呂新書》,卷二十四、卷二十五為蔡忱的《洪範皇極內篇》。以上即《四庫全書總目》所謂“自為卷帙者”。第二十六卷以後分十三個專題彙編各家言論,計卷二十六、卷二十七為理氣,卷二十八為鬼神,卷二十九至卷三十七為性理,卷三十八為道統、聖賢,卷二十九至卷四十二為諸儒,卷四十三至卷五十六為學,卷五十七、卷五十八為諸子,卷五十九至卷六十四為歷代,卷六十五為君道,卷六十六至卷六十九為治道,卷七十為詩、文,每一專題又下設小類,共一百三十多類。前二十五卷照錄原書,後四十五卷根據門類逐條採錄,只注姓氏,不注書名。此書廣輯宋儒理學名篇於一書,堪稱“大全”,所設門類也較同類各書為詳,惟其成書太速,不免龐雜冗蔓,《四庫全書總目》譏其“割裂□積以成文,非能於道學淵源真有鑑別。”清康熙間聖祖命儒臣李光地等“刪其支離,存其綱要”,成《性理精義》二十卷,為此書刪節本。又有應□謙改編本,名《性理大中》,凡二十八卷,對《性理大全》更其篇籍,刪其繁文,補其闕略。明成祖《性理大全序》稱此書二百二十九卷。《四庫全書總目》稱自周子《太極圖說》至蔡沈《洪範皇極內篇》共二十六卷,查文淵閣《四庫全書》實至二十五卷,《四庫全書總目》有誤,而後來各家多沿其誤。
有明殿刊本、明景泰六年(1455)書林魏氏仁實堂刊本、萬曆二十五年(1957)吳勉學刊本、康熙十二年(1673)內府重修明板印本、《四庫全書》本等。
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