物理性質
【中文名稱】1,4-二甲苯,對二甲苯
【英文名稱】para-xylene,1,4-dimethylbenzene對二甲苯
【結構或分子式】C8H10;C6H4(CH3)2
【分子量】106.17
【蒸汽壓】1.16kPa/25℃
【閃點(℃)】25℃(封閉式),27.2℃(開放式)
【熔點(℃)】13.2
【沸點(℃)】138.5
【溶解情況】不溶於水,可混溶於乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑
【密度】相對密度(20/4℃水)0.8611,(25/4℃水)0.8610;相對密度(空氣=1)3.66
【穩定性】穩定
【折射率】(nD25)1.4958,(nD21)1.5004
化學性質
1、對金屬無腐蝕性,用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續氧化生成對苯二甲酸。與其他氧化劑的作用和鄰二甲苯類似。對二甲苯在碳酸鈉水溶液和空氣存在下,於250℃,6MPa下生成對甲基苯甲酸、對苯二甲酸、乙醛。用鈷鹽作催化劑,120℃經空氣液相氧化生成對甲基苯甲酸。氯化反應與其他二甲苯類似。對二甲苯熱解生成甲烷、氫、甲苯、對聯甲苯、2,6-二甲基蒽。
2、穩定性:穩定
3、禁配物:強氧化劑、酸類、鹵素等
4、聚合危害:不聚合[
5、常見化學反應:甲基能被常見氧化劑氧化。如用稀硝酸氧化生成對甲基苯甲酸,繼續氧化生成對苯二甲酸;用酸性高錳酸鉀也能將甲基氧化成羧基。甲基上的氫原子能被鹵素取代
主要用途
用於生產對苯二甲酸,進而生產對苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯樹脂。聚酯樹脂是生產滌綸纖維、聚酯薄片,聚酯中空容器的原料。滌綸纖維是我國當下第一大合成纖維。也用作塗料、染料和農藥等的原料。
製備方法
1.
石油二甲苯、煤焦油二甲苯中,都含有相當量的對二甲苯。由於對、間二甲苯的沸點差只有0.75℃,故不能採用精餾分離法,目前國內外研究發展的方法是低溫
結晶分離法;吸附分離法和絡合分離法。低溫結晶分離法利用二甲苯異構體的熔點差異進行分離,主要方法為深冷分步結晶,工藝技術成熟,在二甲苯分離中占優
勢。但此法設備龐大,對二甲苯受共熔點的限制,回收率低,只有60-70%。吸附分離法是70年代發展的新方法,此法比深冷結晶法投資少,生產總成本低,
對二甲苯收率高,純度也高,有可能取代深冷結晶法。
2.
原料甲苯在烷基轉移反應器中,進行烷基轉移反應,生成二甲苯和苯。混合二甲苯在異構化反應器中,使部分間二甲苯異構化生成對二甲苯,反應物在穩定塔中除去
輕餾分後與烷基轉移工段來的二甲苯混合進入脫C9餾分塔,在塔頂獲得對二甲苯含量較高的混合二甲苯,塔釜為C9以上組分。從穩定塔塔頂得到的混合二甲苯進
入吸附分離工段,採用非分子篩型固體吸附劑吸附對二甲苯,解吸得純度高達99.9%的對二甲苯產品,同時副產間二甲苯。此外,還有氟化氫-三氟化硼抽提
法。
毒理學資料
吸收
小
鼠和大鼠實驗表明,對二甲苯首先在脂質含量高的組織中沉積,例如:脂肪、血管、大腦和血管密集的器官如腎和肝。鄰、對二甲苯可以穿過胎盤,分布到羊水和新
生兒組織內。大鼠口服間碳14標記的二甲苯後,間二甲苯分布於脂肪組織,積累量為0.3%(雌性)、0.1%(雄性)。
放射顯影照片顯示,雄性大鼠在吸入對二甲苯後在鼻黏膜和大腦嗅球出現代謝物積累。該代謝物可能是芳香酸類化合物(如:甲基馬尿酸和苯甲酸)。在妊娠的小鼠中進行同樣的實驗,發現經2000ppm的暴露後,二甲苯在其大腦和肺濃度較高,而在腎和肝的濃度相對較低。
皮膚和呼吸道是人體吸收二甲苯的途徑。暴露在46或92ppm(百萬分之一)二甲苯或鄰、間、對二甲苯等比例混合物8小時時,64%的吸入二甲苯會被人體吸收。因人的呼吸速率(每分鐘呼吸次數)不同,二甲苯吸收量因人而異。呼吸速率越大,二甲苯滯留量越少。20ppm的二甲苯經呼吸的吸收率為57.7%。間二甲苯的實驗數據顯示,在100ppm暴露5-10分鐘時,吸收率為60%,並以達到平衡狀態。
對20-35歲男性的實驗(實驗條件:濃度600ppm,溫度25攝氏度,相對濕度50%,時長3.5小時)表明,二甲苯蒸氣可經皮膚被吸收。真皮暴露測試(dermalexposure)結果為6納摩爾/平方厘米/小時,雖然液態二甲苯穿過皮膚的速度是1.13微摩爾/平方厘米/小時。經皮膚吸收的二甲苯以甲基馬尿酸排出體外的時間比經呼吸吸入的二甲苯長2-4小時。
對妊娠的影響
在
妊娠的第11、14、17天,對暴露於2000
ppm對二甲苯10分鐘的懷孕小鼠進行檢測,檢測在暴露後的0、0.5、1和4小時進行。結果顯示對二甲苯可以快速進入胚胎,但進入量相對於母體成熟組織
是少量的。在小鼠妊娠期內(11、14、17天),對二甲苯均可快速通過胎盤,但其在胎兒中濃度較低;2%的對二甲苯會分布於母鼠大腦。妊娠11天時,二
甲苯平均地分布於胚胎內;妊娠17天時,二甲苯在胚胎內主要停留在肝臟。
排泄
大多數進入體內的二甲苯會迅速被身體代謝並以尿的形式排出體外。兔子實驗表明,口服鄰、對二甲苯各1.8克後,在24小時內,50%的二甲苯會以尿的形式被排泄。
人體吸入二甲苯中的95%會以代謝物的形式經尿排出,一般而言二甲苯的代謝產物是甲基馬尿酸;剩下的5%會被直接呼
出。只有小於0.005%的二甲苯會以二甲苯的形式經尿排出,小於2%會以二甲苯酚排出。甲基馬尿酸的排泄十分迅速,暴露於二甲苯兩個小時後,甲基馬尿酸
就會大量排出,並呈上升趨勢
在體內的分布
成
年大鼠實驗表明,在暴露於217毫克/立方米(50ppm)的二甲苯8小時後,標記物濃度最高的部位是腎(達到1000
納摩爾/克組織)和皮下脂肪(超過250納摩爾/克組織)。同時,坐骨神經中的濃度也高於血液。比血液濃度低的組織是大腦、小腦、肌肉和脾臟。從脂肪中排
出的半衰期是2-7小時。
在人體中,二甲苯被吸收後會經循環系統迅速在體內分布。在血液中,二甲苯會與血清蛋白結合,並優先積累於脂肪細胞。二甲苯從體內各組織的清除速度均較快,但從肌肉和脂肪清除的速度稍慢。
暴露實驗
二
甲苯的定量暴露實驗衡量了暴露於二甲苯蒸氣與尿中甲基馬尿酸含量的定量關係。實驗對象為需要暴露在二甲苯中工作的121名男性工人,暴露濃度為二甲苯
3.8ppm(鄰二甲苯0.8ppm,間二甲苯2.1ppm,對二甲苯0.9ppm),苯甲酸0.8ppm,乙苯0.9
ppm。用HPLC分析尿樣後發現二甲苯濃度與尿中甲基馬尿酸濃度存線上性關係,比例係數為17.8毫克/升/
ppm,單獨的鄰、間、對二甲苯的比例係數分別為17.1、16.6和21.3毫克/升/ppm。
危害防護
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮膚吸入。
健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,使皮膚脫脂。
急性中毒:短期內吸入較高濃度對二甲苯氣體,可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀,嚴重時可導致肺水腫;麻痹中樞神經,嚴重時導致抽搐或昏迷,甚至生命危險。
慢性影響:長期接觸可能導致腎、肝損傷。
致癌性:對二甲苯和其代謝產物暫無致癌的證據。
NFPA704對的“對健康的危害”評級為2,與乙醚相當。
根據《危險化學品名錄》(2002版),二甲苯屬於危險化學品,危險貨物編號33535,UN號1307。
國際評估化學品致癌的權威機構(IARC)對包括PX在內的整個二甲苯類的評估結果表明,PX致癌性證據不足,即有對人體致癌性無有效證據的物質。美國政府工業衛生學家會議(ACGIH)將其歸類為A4級,即缺乏對人體、動物致癌性證據的物質。
急救方法
吸入:將人員移到新鮮空氣處,如果呼吸衰弱,用氧氣救生器,以實施人工呼吸,並立刻送醫治療。
皮膚接觸:用肥皂或中性清潔劑清洗感染處,並且用大量水沖洗20分鐘,直至沒有化學品殘留。若需要則送往醫院治療。
眼睛接觸:立刻用流水沖洗眼睛十五分鐘以上。如需要則送至眼科醫生處治療。
食入:大量飲用可導致昏迷,昏迷發生時不要催吐,以免堵塞呼吸,當嘔吐發生時,保持頭部低於臀部。使頭部轉向一邊,立即送醫治療,洗胃或用活性炭漿。
最重要症狀及危害效應:無此有效資料
對急救人員之防護:
⒈戴防護衣服(包含防溶劑手套)以免接觸污染物。
⒉戴化學護目鏡。
對醫師之提示:對於食入者考慮洗胃及活性碳漿。
相關標準:
人體危險上限:900ppm(3.9g/m)
國外常見標準(推薦):
長期暴露上限(以一天工作八小時):100ppm(435mg/m),短暫暴露上限150ppm(655mg/m)
二甲苯的代謝物甲基馬尿酸被認為是監測二甲苯濃度的指標。美國政府工業衛生學家會議建議將尿液中甲基馬尿酸濃度上限設定為2克/升
中國國內標準比國外低。
危險標記
根
據《全球化學品統一分類和標籤制度》和《危險化學品名錄》,在包括美國澳大利亞在內的很多國家,PX屬於危險化學品,PX同時屬於有害品,是因為當人體吸
入過量PX時,對眼及上呼吸道有刺激作用並會出現急性中毒。無論是危險標記、健康危害性、毒理學資料,還是在職業災害防護等標準下,PX都不屬高危高毒產
品。長期反覆直接接觸PX會使皮膚脫脂,並有可能對中樞神經系統或聽力有影響,也可能對人類生殖或發育造成毒性。
安全性
對二甲苯的液體及蒸汽易燃。進入消化道可導致中樞神經系統抑制,症狀包括興奮,隨後頭痛、眩暈、睏倦和噁心,嚴重者導致失去知覺、昏迷,並由於呼吸中斷而致死。可能造成肝、腎損傷。吸入時可能造成呼吸困難等和吞入類似的後果,及化學性肺炎和肺水腫、黏膜損傷、血液異常。
二甲苯蒸汽對眼部及上呼吸道有
刺激,高濃度時會麻醉中樞神經。短期吸入高濃度對二甲苯會出現明顯的刺激症狀、眼結膜及咽充血、頭暈、頭痛、噁心嘔吐、胸悶四肢無力、意識模糊、步態蹣
跚。重者甚至會躁動、抽搐或昏迷。
長時間或重複性接觸或吸入以及短期吸入高濃度對二甲苯使皮膚脫脂,可造成皮膚乾裂或刺激及產生神經衰弱綜合徵(如呼吸困難、混亂、眩暈、恐懼、失憶、頭
痛、顫抖、虛弱、厭食、噁心、耳鳴、暴躁、口渴、肝功能減弱、腎損傷、貧血症、骨髓的增生等)損害。此物質曾造成動物的繁殖損害和致命性結果。
製備方法
對二甲苯(PX)是一種重要的有機化工原料,主要用於生產精對苯二甲酸(PTA),進而生產聚酯。由於我國聚酯、PTA產業鏈的大規模發展,形成了對原料PX的巨大需求。如今,PX的工業生產方法主要有歧化及烷基轉移、二甲苯異構化、二甲苯吸附分離和二甲苯分離等方法:
歧化及烷基轉移工藝技術
甲苯與C9芳
烴在分子篩催化劑作用下選擇性轉化成苯和二甲苯。ARCO公司20世紀60年代開發出Xylene-Plus技術,該技術為非臨氫轉化技術,但其操作費用
較高、催化劑性能不好、轉化率低、選擇性較差。1969年進入工業化的Tatoray技術,採用絕熱固定床反應器,絲光沸石催化劑,臨氫操作,反應原料為
甲苯和C9芳烴。該工藝具有反應器結構及反應流程簡單、轉化率高、選擇性高等特點,而且該工藝不僅可以處理甲苯,還可以充分利用C9芳烴,最大限度地滿足生產PX的要求。此外還有於1988年實現工業化的甲苯選擇性技術(MSTDP)。
二甲苯異構化工業技術
二甲苯異構化工藝技術是以基本不含或含少量PX的混合C8芳烴為原料,在催化劑作用下C8芳烴4種異構體(OX、MX、PX和乙苯)之間的轉化技術。反應使混合C8芳烴中的PX濃度達到平衡濃度,從而提高PX產量。目前國內已引進幾套二甲苯異構化裝置,都以生產PX(或同時副產OX)為主要目的。我國已引進的二甲苯異構化技術均為貴金屬催化劑的臨氫異構化技術,該法採用有限的C8芳烴資源,能夠獲得比其他類型異構化工藝更多的PX及OX。
吸附分離工藝技術
吸附分離工藝技術是從混合C8芳烴4種異構體(OX、MX、PX及乙苯)中分離出PX。由於C8芳烴4種異構體化學結構相似,其物理性質尤其是沸點也接近,這給C8芳烴的分離帶來困難,用通常的精密蒸餾法難以實現。專門用於二甲苯分離的工業化方法有傳統的深冷結晶和選擇性吸附法兩種,選擇性吸附方法是採用特定分子篩吸附劑和模擬移動床吸附塔對C8芳烴中的PX進行選擇性吸附,再用解吸劑將PX從吸附劑上解吸下來,達到從C8芳烴中分離出PX的目的。選擇吸附法在建設費用、操作費用、原料和公用工程消耗指標以及產品質量等方面均明顯優於深冷結晶法。
環境影響
環境標準
中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度100mg/m3(二甲苯)
中國(TJ36-79)居住區大氣中有害物質的最高容許濃度0.30mg/m3(一次值、二甲苯)
中國(GB16297-1996)大氣污染物綜合排放標準(二甲苯)①最高允許排放濃度(mg/m3):
70(表2);90(表1)
②最高允許排放速率(kg/h):
二級1.0~10(表2);1.2~12(表1)
三級1.5~15(表2);1.8~18(表1)
③無組織排放監控濃度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1)
中國(待頒布)飲用水源中有害物質的最高容許濃度0.5mg/L(二甲苯)
中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域特定值)0.5mg/L(二甲苯)
中國(GB8978-1996)污水綜合排放標準一級:0.4mg/L
二級:0.6mg/L
三級:1.0mg/L
根據上述材料海南PX項目環評報告,PX裝置各回流罐產生的廢水含有較高濃度的苯和二甲苯,不能直接排至污水處理場
進行處理。環評建議該股水送至酸性水汽提裝置進行預處理,通過蒸汽汽提將廢水中的苯、二甲苯污染物汽提至酸性氣送硫磺回收裝置最終焚燒處理,汽提後廢水再
送入污水處理場含油污水處理系列處理後回用。
根據海南煉化800萬噸/年煉油項目的環保驗收報告實際監測數據來看,目前廢水處理場含油廢水處理系列SS、
COD、氨氮、石油類、揮發酚、硫化物處理水質均符合含油廢水處理系列出口水質設計指標要求。經含油污水處理系列處理後的廢水全部回用,PX投產後,經該
系列處理後的廢水仍然全部回用於循環水場和裝置區。
以海南PX項目投產後全廠排污情況匯總來看,PX項目會增加廢氣排放,增加SO2NOx煙塵苯類氣體等有害氣體排放。會增加氨氮、COD、硫化物、揮發酚等水中有害物質排放。
因此,是否相應配套環保措施可以保證到位,並保證持續有效運行,是民眾對PX項目最大的擔心
相關污染項目
種類
序號
污染物名稱
單位
現有
新增
總排放量
廢
氣
染
污
物
1
廢氣量
×10nm/a
1089068.6
525025
1624904.4
2
SO2
t/a
3209.15
20.5
3229.65
3
NOx
t/a
2586.2
752.9
3339.1
4
煙塵
t/a
760.74
217.7
978.44
5
烴類
t/a
1534
1534
6
H2S
t/a
0.36
0.36
7
苯
t/a
20.85
19.9
40.75
8
二甲苯
t/a
101
101
9
乙苯
t/a
23.9
23.9
10
乙烯
t/a
1.5
1.5
11
苯乙烯
t/a
6.72
6.72
廢
水
污
染
物
1
污水量
×10t/a
244.86
18.06
262.92
2
石油類
t/a
12.24
0.91
13.15
3
CODCr
t/a
135.87
10.0
145.87
4
硫化物
t/a
2.38
0.25
2.63
5
揮發酚
t/a
0.72
0.09
0.81
6
NH3-N
t/a
30.51
1.73
32.24
固
體
廢
物
1
回收
t/a
414.73
20
434.73
2
廢鹼渣
t/a
500
500
3
外售
t/a
100
100
4
焚燒
處理
t/a
5031
431.5
5462.5
5
填埋危廢
t/a
4296.19
680
4976.19
6
填埋一般固廢
t/a
333.57
187
520.57
處理2012年10月中旬,國家發改委下發關於《固定資產投資項目社會風險評估報告編制大綱》的徵求意見稿。該評估稿稱,將建立固定資產投資項目社會風險評估的長期制度,對擬建項目的“合法性、合理性、可行性、可控性”展開社會穩定風險調查。
生態環境方面,針對民眾可能“不理解、不認同、不滿意、不支持”的環節逐一重點分析排查,將風險分為較小、中等、較大、重大、特別重大五個等級,“形成風險防範、化解矛盾的措施建議”。9
供需關係
鑒於PX的套用十分廣泛,正處於工業化、城鎮化快速發展中的中國對PX的需求量逐漸猛增。
回顧歷史,中國的PX發展經歷了三個階段:2000年以前,發展比較緩慢,但供需關係相對平衡,2000年國內自給
率為88%;2000年到2010年,中國PX項目迅速發展,生產能力一躍成為世界第一;2010年至今,國內市場需求持續走高,而PX建設卻步伐放緩,
產能開始無法滿足需求。
資料顯示,2012年,中國對PX的實際需求為1385萬噸,已經成為全球最大的PX消費國,占全球消費量的32%,但中國PX總產能僅為880萬噸,自給率只有63%。
中石化煉化工程公司副董事長張克華指出,最近若干年,國內PX產能以每年10%左右的速度擴張,2011年擴展了100萬噸,2012年擴產了290萬噸,還是不能滿足當前國內的需求。
有專家預計,如果停建或者緩建現在的PX項目,預計到2015年國內PX自給率將降至50%以下。
原料受制於人,導致了化纖產業鏈的利潤整體前移,更多地向PX環節聚集。換言之,海外原料供應商獲得了更多的利益,
而民族製造業備受擠壓。張克華指出,日本、韓國等向中國出口PX產品,較國產材料價格都要高出很多。凡是和PX有關的產品價格都會傳遞到終端環節,最終還
是轉嫁到消費者身上。10
產業格局
正
是由於PX的下游產業如此繁榮,它才成為化工領域的一個重要角色。從上世紀90年代起,全球對PX的需求量便一直呈增長趨勢。從1990年到2004
年,PX的年均需求增長率為8.4%。目前,世界PX需求的年增長率約為5.8%。預計到2014年,世界PX需求量將增加到3480萬噸。
在中國紡織工業設計院長期從事化工化纖工程設計的徐坡撰文指出,目前,世界的PX產能主要集中在亞洲地區,早在
2008年,亞洲的PX產能就已達到2460.5萬噸/年,占世界總額的74.15%。而亞洲的主要PX生產國為中國、韓國、日本、印度和泰國,未來幾年
新建PX裝置也主要集中在亞洲。除亞洲外,美國也是PX的主要生產國和出口大國;而中東地區由於富含石油資源,也是未來PX及其相關產業的新興增長區。
中國國際工程諮詢公司石化輕紡發展部處長郭琛在一篇分析文章中指出,截至2010年,我國已成為世界最大的PX生產和消費國,產能占全球20%左右,消費量占全球30%左右。由於下游PTA(精對苯二甲酸)產能發展迅速,國內PX生產處於供不應求的局面。
資料顯示,截至目前,中國已投產的PX項目,總產能為876.5萬噸/年。“十二五”期間,還將有四個項目上馬,其規模都在60萬~80萬噸之間。
為促進PX產業的發展,2006年,國家發改委曾分別制定了對PX和PTA的“十一五”建設項目布局規劃,專門對二者的生產作出部署。
業內一名不願透露姓名的專家表示,目前,國內PX項目的核心生產工藝都需從國外進口,由於PX的主要工藝被UOP等
國外大公司壟斷,由此帶來的專利費高得驚人,占到總投資的10%~15%。為解決這個問題,“十二五”期間,國家對PX產業的支持將側重於工藝研發層面,
以提高PX生產裝置的國產化率。
選址之惑
在工業上,PX的產業鏈簡單清晰:它來源於石油,主要用途就是生產PTA,而絕大多數的PTA,又都用來生產聚酯,包括聚酯纖維、薄膜和瓶片。
一位長期從事PX貿易的業內人士解釋說,在生產過程中,PX與石油是密不可分的。PX的生產步驟一環扣一環,都發生
在一個名叫“芳烴聯合裝置”的整套設備里。由於這一系列工藝需要用水,再加上為了便於運輸,因此,PX項目多依水而建,而這些地方往往都是資源豐富、人口
稠密的經濟發達地區。
對此,中國聚酯網站長王舒宏指出,相比生產過程,PX的儲存與運輸環節可能蘊含更大風險。這是因為,PX既是易燃液體,同時也容易凝固,凝固點只有13.26°。因此,貯運時既要遠離火種、熱源,避免陽光直曬,又要有保溫設施,並防止泄漏。
一位業內專家也舉例說,國內某PX項目雖然距離上游產業較近,但由於附近沒有PTA產能,產品只能外運,於是在運輸過程中頻頻出現凝固問題,並導致工廠時時停工。由於PX易燃,因此凝固後再融化就存在一定危險,並且也增加了成本。
由此可見,單從PX項目自身特點出發,其選址的原則有“三近”:離煉油企業近,離下游PTA工廠近,離大江大海近。國家發改委的“規劃”就明確要求:新建PX項目必須以大型煉化廠為依託,並儘量與PTA企業的分布相匹配。這正是從整個產業鏈來考慮PX的布局。
但是,環保部副部長潘岳曾指出,“化工石化行業在開始布局時考慮經濟發展多,考慮環境保護少,尤其是在規劃決策階段未能從區域、流域整體考慮產業布局的環境風險。”
2006年,國家環保總局(現環保部)對各大水域價值4500億的化工石化項目進行了一項環境風險排查。結果顯示,
我國各大水域石化化工行業布局不合理的“先天性”環境風險隱患突出。一些化工石化區和大型企業布設在城市水源上游或緊鄰居民集中區,對社會生產和民眾生活
安全構成威脅。同時,一些地方不顧資源環境條件,爭相加速新建、擴建化工石化區,個別地方重要江河沿岸密布著大大小小的化工石化區和危險化學品碼頭、港
區。[8]
環保部在這份報告中指出,“這種布局性的環境風險一旦形成,短期內無法解決,因為搬遷的各種成本太大,只能採取一些被動的補救措施。”
專家也指出,一方面PX項目要求儘可能地靠近江海、港口,另一方面,在此種條件下,如果貯運中發生泄漏,後果更為嚴重。“這二者之間存在矛盾,對於決策者來說,就是一個利益與風險的權衡問題。”
有觀點稱,國內一些包括PX項目在內的化工園區,離市區太近。對此,多位專家表示,這很大程度上是由歷史原因造成
的。國內的PX項目多是在2004年以後才發展起來的,大多建在大型化工廠早年預留下來的場地上。這些化工廠在當初建廠時,都選在了相對較偏遠的位置,但
幾年下來,市區就已擴張到化工園區的附近。
按照上述解釋,“化工廠建在市區附近”的問題,實質上變成了“市區建在化工廠附近”。11
套用情況
PX
主要用於製造對苯二甲酸,可用於化工及製藥工業等。也是用於生產聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要中間體。PET纖維又稱聚酯纖維或滌綸纖維,是一種
常用的化學合成纖維。PET樹脂是一種重要的透明塑膠原料,用於生產飲料、食用油脂包裝,平板顯示器基材,車用和建築用太陽膜等等。
國內
2009
年,國內PX產能已達每年725萬噸,實際產量約為480萬噸,而當年市場表觀消費量約為817萬噸。2010年,國內市場的PX表觀消費量已經超過
900萬噸,儘管近年來PX自給率不斷提高,市場需求缺口依然明顯。這個缺口產生了豐厚的利潤,引得國內不斷發展PX。據郭琛預測,在未來10年內,年產
80萬噸的PX項目還需要新建10餘個。
天津大學一位專家介紹,PX廣泛用於聚酯的生產,膠片片基、磁帶片基、電容器膜、光碟、磁卡等電子信息產品都會用
到。PX還是生產滌綸(的確良)和塑膠的重要原料,2010年我國滌綸產量占化學纖維產量的81.4%。我們的衣服、寶特瓶等日常消費品的生產都離不開
PX。PX最重要的下游產品叫PET,正在越來越多地取代鋁、玻璃、陶瓷、紙張等材料。所以說,PX已成為不可缺少的重要化工原料。
據了解,2010年,我國已經成為世界最大的PX消費國,消費量占全球32%,2009年國內PX產量為480萬
噸,消費量為817萬噸,2010年消費量就已超過900萬噸,PX的需求缺口依然很大,導致每年需要大量從
海外
進口PX,進口的數量占據了中國市場PX
使用量的四成,由於國內PX產量不足,我國被迫接受日韓等國企業在PX上的高價。
PX化工項目情況:
1、廈門PX項目
廈門市海滄PX項目,是2006年廈門市引進的一項總投資額108億元人民幣的對二甲苯化
工項目,該項目號稱廈門“有史以來最大工業項目”,選址於廈門市海滄台商投資區,投產後每年的工業產值可達800億元人民幣。該項目於2006年11月開
工,原計畫2008年投產。2007年5月末,對海滄PX化工項目一無所知的廈門市民接到了一條簡訊,並從各種傳媒渠道獲得了PX的相關信息,紛紛醞釀著
表達反對在廈門上PX項目的形式和方法——“六一”上街遊行。
2007年5月30日上午,廈門市人民政府召開了第五次常務會議,研究PX項目建設,八位副市長和市直有關部門領導列席了會議。會議聽取了海滄PX項目建設情況的匯報,根據一些專家和市民的意見,經慎重研究,決定暫緩建設海滄PX項目。福建省政府要求廈門市在原有PX單個項目環評的基礎上擴大環評的範圍,進行區域規劃環評。
2007年6月1日,數千名激憤的廈門市民以“散步”的名義,上街遊行,表達反對在廈門建設PX化工項目的心愿。
2007年12月16日,福建省政府針對廈門PX項目問題召開專項會議,會議決定遷建PX項目,目前該項目已遷至漳州市漳浦縣古雷半島。
有關專家表示,國際上,沒有關於PX生產區和居住區距離的具體限制,須距居住區100公里以上的說法子虛烏有,“美國、新加坡、日韓等國都是PX生產大國,他們的生產廠區都是緊鄰生活區,相距幾百米最多也就幾公里而已”。
廈門PX之所以成為一次環保事件,與該產品本身的毒性並無太多關係,而是背後有諸多利益博弈在作祟,“PX論毒性和
汽油差不多”。解決問題還在於政府、企業與民眾的溝通,項目信息公開透明,政府引導市民廣泛參與企業項目的立項、環評和生產建設,“沒有神秘了,它自然就
不會恐怖”。
2、漳浦Px項目
投產後,石化下游產業區與居民生活區距離控制在3公里以上,石化中游產業區與居民生活區距離控制在8公里以上,石化上游產業區與居民生活區距離控制在12公里以上”。
古雷鎮杏仔村村民洪和生將與村民搬到18公里外政府新配建的“新港城”居住,不過,規劃並未明確界定PX生產區與居住區之間的安全距離。
“一開始都很害怕,很憤怒,當時並不知道PX為何物,但廈門在2007年的集體抗議,驅逐該市海滄區騰龍芳烴PX工廠的訊息已滿天飛。”11月19日,村民洪和生說,2008年初落戶古雷鎮時,他的想法是“難道是覺得我們這裡的民眾好欺負?”
“征遷、收海直接觸及民眾生產生活,開始民眾不理解,連門都不讓進。”古雷鎮征遷宣傳組組長洪振垣說。
2008年,選址時,漳浦縣政府組織縣、鎮、村幹部到古雷鎮分發關於PX的知識宣傳冊,針對PX的疑惑和期待逐條解答,請專家做講座。媒體上設立“重大化工項目”專欄節目,邀請騰龍公司技術人員與村民共同參加,現場互動對話。
2008年7月,漳浦PX項目啟動,漳浦縣政府抽調了39名科級幹部組成工作組,進駐古雷鎮的13個村,三人一組,開展“一戶一政策”說服工作,做通了村民思想,確保項目得以在2009年5月8日順利開工。
陳衛彬是當地企業代表之一,作為古雷鎮岱仔村鮑魚養殖大戶,他參加了政府的座談會,“通過到新加坡、南京揚子等PX工廠考察,發現居住區距離廠區數百米或幾公里,環境很優美,PX生產用的水都可以直接養魚,了解了真相就不恐慌了”。
3、大連PX項目
2011年8月8日,受颱風“梅花”影響,中國目前最大的PX項目大連福佳大化附近防波堤被沖毀,生產用化工儲罐受到威脅,隨後大量民眾強烈要求項目搬遷。
2011年8月14日,大連市委書記唐軍和大連市政府公開要求該項目立即停產,承諾對該項目進行搬遷。
2011年12月29日,大連市政府一位官員表示,大連福佳·大化石油化工有限公司PX(對二甲苯)項目,經安全整
頓並達標後,已於近期恢復生產。對於該項目搬遷計畫取消的傳言,他強調,該項目的搬遷工作還在推進中,並未停滯,也沒有“收回搬遷”這個說法。福佳公司一
位工作人員說,福佳大化已恢復PX生產近一年,一直比較低調。大連PX廠所在為化工園區,有完整的產業鏈,公司搬遷產生的本身經濟損失和接連所帶來的牽連
產業的成本上漲極其可觀,而本身其內部裝置採用全部德國進口,技術成熟無毒無害是完全可以放心的企業,關鍵是政府企業和大眾做好溝通,不做無謂的損失。
4、寧波PX項目
該項目總投資估算約558.73億元,選址位於寧波石化經濟技術開發區內,占地面積約422公頃。鎮海煉化年產1500萬噸煉油、120萬噸乙烯擴建工程(簡稱煉化一體化項目),主要由煉油工程、乙烯工程和公用輔助設施三部分組成。
從2012年10月初開始,陸續有部分村民就該項目落戶後的相關環保及村莊搬遷問題到鎮海區政府信訪。10月22
日,灣塘等村近二百名村民,以居住點距離化工企業過近為由,集體到區政府上訪,要求儘早將村莊拆遷納入新農村改造計畫。此前,區政府以不同的方式約訪村
民,就國家環保部的有關規定幾次作出說明。但是,部分村民情緒激動,甚至圍堵城區的一個交通路口,經勸導,村民全部散去。
10月28日18時50分,寧波市政府新聞辦公室官方微博發布訊息稱,寧波市經與項目投資方研究決定:堅決不上PX項目;煉化一體化項目前期工作停止推進,再作科學論證。
5、鹹陽PX項目已被取消
2012年11月29日晚間,鹹陽市發改委網站發布情況說明。環保審查後PX(對二甲苯)產品已被取消。
說明中說,2012年6月,我市能源化工產業發展辦公室委託洛陽石油工程公司編制了《陝西鹹陽化工產業園總體規劃(徵求意見稿)》,陝西中聖環境科技公司編制了《陝西鹹陽化工產業園總體規劃環境影響報告書》,並按照規定公示了相關信息。
11月份市發改委組織專家對《陝西鹹陽化工產業園總體規劃(徵求意見稿)》進行了論證,省環保廳組織相關部門和專家對《陝西鹹陽化工產業園總體規劃環境影響報告書》進行了審查。
依據論證、審查會議專家組意見,洛陽石油工程公司對《陝西鹹陽化工產業園總體規劃》進行了修改完善。鑒於PX(對二甲苯)運輸、貯存危險性大,鹹陽化工產業園規划進行了最佳化調整,取消PX(對二甲苯)產品。
6、昆明市民抗議安寧PX項目
2013年5月4日,近3000名昆明市民聚集在昆明市中心的南屏廣場,抗議即將在昆明安寧新建的PX煉油項目。
7、四川彭州PX叫停
飽受爭議的彭州PX項目再次進入公眾視野。2013年4月29日,成都市市委市政府部署近期工作時首次公開對彭州項目表態,將彭州項目再次推向輿論的風口浪尖,一時間,網民對彭州項目環保、選址等問題熱議不斷。
8、九江PX項目
江西省九江石化公司於2013年4月28日在潯陽晚報刊登了“PX項目”公告,公示期為2013年4月28日至
2013年5月14日。公示期間,九江媒體集體失聲,當地知名論壇九江論壇,九江學院BBS被和諧。為防止人群聚集,當局提前部署大批警員在遊行地點(市
政府門前和煙水亭)戒備。(蘋果日報)
2013年5月14日,公示結束,新浪微博上瘋傳香港蘋果日報對九江市政府門前反對PX項目的遊行抗議活動進行了報導。
2013年5月14日,新浪微博爆出:當地各單位,居委會等發話:不能參與遊行。
九江市環保局副局長李富貴表示:“市委、市政府對環境保護非常重視,會在經濟發展的同時保護好環境,不會以犧牲環境為代價。此次公示共發布了900多份公眾參與調查表,調查結果目前還在統計之中。”
但是,截止2013年5月16號,九江民眾,對於900份問卷的抽樣(發放)方式,是否有第三方或者公眾監督,或者公眾意見是否可自由表達,表示質疑。
9.茂名PX項目
2014年3月30日上午,茂名市區一些民眾為了表達對擬建芳烴(PX)項目的關切,在市委門前大草坪聚集,並在個
別路段慢行,整體情況理性、平和。下午,有小部分人上路堵塞交通,後逐步散去。但晚上10點半之後,小部分鬧事者開始騎乘機車扔石頭、寶特瓶等破壞公
共設施,公安機關迅速行動,果斷處置,有效控制了局面,事件中沒有人員死亡。海外目前PX的生產大國和地區有美國,中國大陸,歐盟,日本,韓國,新加坡,台灣省等地,其中韓國,日本,台灣省,泰國和科威特是主要的對華PX出口地區。
大型的PX項目一般安全性很高,其排放物由於可以循環利用,因此污染也很小,正因為如此,已開發國家或地區的很多PX
項目就被批准建設在市區附近,比如美國休斯頓PX工廠距城區1.2公里;荷蘭鹿特丹PX工廠距市中心8公里;韓國釜山PX工廠距市中心4公里;新加坡裕廊
島埃克森美孚煉廠PX工廠距居民區0.9公里;日本橫濱NPRC煉廠PX生產基地與居民區僅隔一條高速公路,台灣中油的PX工廠在高雄市區附近。
套用障礙
2012年10月29日,在寧波市政府宣布“堅決不上PX”第二天,網名“一毛不拔大師”的北京商人貝志誠發微博稱,“將自費購買專業檢測設備,到全國PX工廠周圍檢測工廠排出含硫化物、苯等有害物質的廢氣和廢水,來判斷PX生產中排出物的污染情況”。
一名匿名網友向貝志誠提供了一份海南洋浦PX項目的簡版報告——“洋浦海南煉化廠內新建60萬噸/年產PX項目的環境影響評價報告”,由海南煉油化工有限公司委託洛陽石化工程公司製作。
該報告確定“最大可信事故”:硫化氫將以152千克每分鐘持續15分鐘釋放,甲醇以9千克每分鐘泄漏15分鐘,苯乙
烯以13千克每分鐘泄漏15分鐘,100000m3原油罐溢油將充滿整個防火堤,以980噸每小時燃燒,每分鐘燃燒生成CO以2405千克每分鐘、SO2
以283千克每分鐘持續60分鐘釋放,擴散至大氣環境。
報告還預測PX遭遇火災的情形:“火災熱輻射範圍在142m以內,產生的二氧化硫最大落地濃度達780mg/m3,可使人員產生刺激和窒息,苯和硫化氫泄漏濃度在2小時和4小時後達到相應的居住區允許濃度限值。”
貝志誠認為,企業和政府應當將“最大可信事故”的可能性、危害性對居住地民眾坦誠相告,“你要告訴民眾如何規避可能的事故,出了事故如何控制危害,如何救助民眾,甚至教民眾如何逃生自救”。
該環評報告中並無此內容。“作為化工廠周邊的市民有權知道這些,因為這些與他們的生活息息相關。”貝志誠說。12
重要性
PX解決了自然纖維與糧食爭地的問題,也是提高汽油品質的必需品。
然而,PX項目不僅不是洪水猛獸,而且,就像現代社會離不開汽油一樣,我們也離不開PX,它已經成為我們生活的一部分。
李潤生說,作為基礎化工產品,PX已經成為當今人們生活中必不可少的元素,融入人們日常生活的衣食住行之中。全球生
產的3000多萬噸PX,絕大部分都成為聚酯纖維的原料。大量的聚酯纖維被加工成服裝,不僅滿足全球60多億人口的穿衣問題,還滿足了人們對服裝色彩、光
澤、褶皺、薄厚、透明度等更多的要求。
在某種意義上,PX解決了自然纖維與糧食爭地的問題。我國是一個人口眾多、耕地資源相對匱乏的國家。每萬噸合成纖維大約相當於7萬畝耕地所產的自然紡織纖維。2012年,我國生產合成纖維約2800萬噸。如果生產同等數量的自然纖維,則需要耕地近2億畝。
PX不僅與人們的衣著有關,它也是可以直接入口之物,比如藥物膠囊,PX就是原料之一。寶特瓶等包裝材料的主要原料,也是PX。
PX和人們的住也緊密相關。它是很多建築材料的原料,也可以用來生產油漆溶劑。隨著技術的進步,PX的下游產品PET,正在越來越多地取代鋁、玻璃、陶瓷和紙張,套用於電器電子、汽車及機械製造行業。
中國正在進入汽車社會,而汽油中5%左右的成分是PX。PX不但是汽油的重要組成部分,也是生產高品質汽油的必需品。
我國許多城市飽受PM2.5之苦。減少城市霧霾的重要途徑之一,就是加快汽油質量的升級,降低汽油中的硫含量、提高
汽油中的辛烷值。從目前技術而言,提高汽油辛烷值最好、最環保的辦法,就是加入芳烴。若不考慮毒性、致癌性,苯是首選。現在,PX成為最優選擇。有專家預
測,未來汽油中PX的含量,將占比更多。13
爭論
在世界許多地方,都有一些旗幟鮮明地反對PX化工的人,可是這些人也許並不知道,那些寫滿他們訴求的“旗幟”,就是用PX的下游產品——滌綸製作的。這不是一個笑話,而是一個現實,一個讓化工行業和公眾都感到尷尬的現實。
根據化學品安全說明書(MSDS),
PX屬於低毒類化學物質,對人的眼部及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。短期內吸入較高濃度時,可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症
狀、眼結膜及咽充血、頭暈、頭痛、噁心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作。
在急性毒性方面,其“半數致死劑量(LD50,經大鼠口服)”為5000毫克/千克,而食鹽的這一數值則在4000~5000毫克/千克,二者毒性差不多。
不過,MSDS也指出,長期接觸PX,工人常發生皮膚乾燥、皴裂、皮炎,產生神經衰弱綜合徵,女性發生月經異常等狀況。
2007年,世界衛生組織國際癌症研究機構(IARC)將PX定義為“第三組致癌物”,即現有的證據不能證明其對人類致癌。
有傳聞說,國際組織規定,PX工廠與居民區的安全距離為100公里。但王舒宏表示,這種說法是子虛烏有的。事實上,
國外很多PX工廠跟居民區都相隔很近:美國休斯敦280萬噸/年PX裝置距6萬人城市的距離為1.2公里
;新加坡裕廊島埃克森美孚煉廠37萬噸/年PX裝置與居民區距離為0.9公里;日本橫濱NPRC煉廠35萬噸/年PX裝置與居民區僅隔一條高速公路。
就國內而言,根據國家石油和化學工業局制定的《石油化工企業衛生防護距離SH3093-1999》標準,依據風速和污染物的不同,防護距離有所不同,但標準中的推薦值一般都在1公里以下,PX當然也不例外。
就石油化工整個行業來說,PX遠遠並不是最毒的,甚至可以說,它還算是其中相對較安全的。不過,值得指出的是,單純
只用目標產品的毒性衡量化工行業的污染水平是遠遠不夠的。比如冶金的最終產品——金銀銅鐵等金屬單質幾乎不具有毒性,但生產過程中的嚴重環境污染已成為共
識。一位曾從事環評的業內專家也指出,儘管PX本身毒性很小,但其生產過程中會產生許多種副產物,如苯、乙酸、乙酸乙酯等有機物,以及石油中含硫雜質經化
學變化產生的硫化氫,這些物質的毒性都很大。
這位專家也承認,在世界範圍內,PX項目存在著由已開發國家向中國、印度等開發中國家轉移的趨勢,這固然與上下游產業
發展有關,但開發中國家的環保壓力要比已開發國家小,這顯然是一個不容忽視的重要因素。因此,人們是否對PX項目能保證在生產過程中的污染控制和出現危機情
況後應急處理有信心,才是一個大大的問號。14
相關事件
新一屆政府首批取消和下放的117項行政審批項目2013年5月19日正式對外公布。這批改革的行政審批項目集中在投資和生產經營領域,多項需要國家發改委等部門審批的投資領域撤銷了審批門檻。中國產業洞察網分析師認為,此舉將有助於激發市場活力,幫助中國經濟恢復內生型增長。
引人注意的是,發改委對企業投資精對苯二甲酸(PTA)、甲苯二異氰酸酯(TDI)項目及對二甲苯(PX)、乙烯改擴建項目的核准也被取消。