四硫化四氮

四氮化四硫(分子式:S4N4),是最重要的硫-氮 二元化合物,室溫下為橙黃色的固體。它的結構和成鍵較特殊,也是製備其他含S-N鍵化合物時最主要的原料,因此成為化學家研究的焦點之一。氮和硫電負性相近,容易形成共價鍵相連的S-N環系,其中不少是S4N4的衍生物。同族的Se和Te也很容易生成一系列相似的含X-N鍵(X = 氧族元素)的化合物。

S4N4是亮橙色固體,熔點458K,不溶於水和有機溶劑,生成熱538.8kJ·mol,在空氣中穩定,微微撞擊,即可爆炸。一般用S2Cl2或SCl2在惰性溶劑如CCl4中氨解製得:
6S2Cl2+16NH3→S4N4+8S+12NH4Cl
6SCl2+16NH3→S4N4+2S+12NH4Cl。
S4N4是制其它重要硫氮化物的起始物。(SN)x多聚硫氮化物是由S4N4經一系列化學變化聚合得到。
(SN)4在低壓下能升華,在523K,催化劑存在下生成(SN)2,它在室溫能聚合生成藍黑色固體,組成為(SN)x。早在1910年就已合成,但直到最近才製得純單晶體無機聚合物。它不僅有黃銅金屬光澤和金屬導電性,是一維導體。在晶體(圖3—5)中近於平面的鍵是互相平行的。沿著鍵電子流動產生導電性,導電率為600~2000Ωcm(室溫)。而且在0.26K溫度下顯示出超導性(沒有可測得的電阻)!它是第一個具備金屬導電性的共價聚合物,也是第一個不含金屬而顯示出超導性的共價聚合物。這就為固體物理學家考慮電性能時開拓了一個全新(新型化合物)的可能性。也為這類古老的化合物開闢了的新的套用領域,引起人們極大的興趣。

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