把分子之間的相互作用過程看作是剛性球的彈性碰撞過程時,兩分子中心之間最小距離的平均值。兩個分子相互靠近的過程可以認為其中一個靜止不動,另一個向它靠近。根據分子力的理論隨著兩個分子的靠近,運動的分子在引力的作用下速度不斷增大,動能逐漸增大,直到分子力為零的位置r為止。這時分子力雖為零,但由於具有一定的速度,所以仍繼續向另一分子靠近。此時斥力起作用,且隨r的減少,斥力急劇增大。為了克服斥力,需消耗動能,速度逐漸減小,直到動能全部耗盡,速度為零。此時兩分子中心相距最近,以d表示。兩分子並不能靜止在此位置上,在斥力作用下將相互分離。
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