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佛爾哈德法;Volhard method
以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]作指示劑的一種銀量滴定法。在酸性介質中，用硫氰酸銨(NH4SCN) 標準溶液直接滴定含Ag+的試液，待硫氰酸銀(AgSCN)沉澱完全，稍過量的SCN-與Fe3+反應生成紅色絡離子，指示已到達滴定終點。採用返滴定法可測定Cl-、Br-和I-。即加入過量硝酸銀標準液，將Cl-、Br-和I-生成鹵化銀沉澱後，再用硫氰酸銨返滴剩餘的Ag+。用該法測定Cl-時，由於氯化銀(AgCl)沉澱的溶解度比硫氰酸銀(AgSCN)的大，近終點時可能發生氯化銀沉澱轉化為硫氰酸銀，將多消耗硫氰酸銨滴定劑而引入較大的誤差（即會發生鹽效應，加入硫氰酸銨會使氯化銀沉澱溶解度增大，從而使部分氯化銀溶解，多消耗硫氰酸銨滴定劑）。為避免此現象，可加入硝基苯等試劑保護氯化銀沉澱。該法較莫爾法的優點是干擾少、套用範圍廣。
詳細
原理
SCN-+Ag+=AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12
終點時：SCN-+Fe3+=FeSCN2+（紅色）K穩=138
終點出現早晚與[Fe3+]大小有關。
滴定條件
佛爾哈德法Cl-+Ag+(過量)=AgCl↓ SAgCl=1.35×10-5mol/L大
Ag+(剩餘)+SCN-?AgSCN↓ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
終點時：SCN-+Fe+=FeSCN2+（紅）發生轉化作用：
AgClˉ+SCN-=AgSCN↓+Cl-
致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2+離解，紅色消失，多消耗SCN-，造成較大誤差，常採取預防措施：
(1)加入有機溶劑硝基苯(有毒)、1，2—二氯乙烷、甘油等,用力搖動，使AgClˉ表面被有機溶劑復蓋，減少與溶液接觸；
(2)近終點時，防止劇烈搖動；
(3)加入AgNO3先生成AgClˉ後，先加熱至沸使AgCl凝聚。
在硝酸性溶液中，以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN（ 或KSCN）標準溶液滴定，測定Ag+。當到達化學計量點時，微過量SCN-與指示劑（Fe3+）生成紅色FeSCN2+絡離子，指示終點。反應式為：
Ag++SCN-=AgSCN沉澱（白色）
Fe3++SCN-=FeSCN2+（紅色）
實驗證明，Fe3+濃度應控制在0.015mol/L。
由於AgSCN沉澱能夠吸附Ag+,使終點提前，因此滴定時要劇烈搖動，使被吸附的Ag+釋放出來。
干擾物質
強氧化劑及銅鹽、Hg鹽等，應預先分離或掩蔽。
