簡介
管制信息
三氯氧磷原屬於《劇毒化學品目錄（2002年版）》中物質，受公安部門管制。
根據《危險化學品目錄（2015版）》 本品不再列入劇毒品目錄，公安部門不再將本品作為劇毒品進行管制。
名稱
三氯氧磷中文名稱：三氯氧磷
中文別名：氯化磷醯;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷醯氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷
英文別名：Phosphorusoxychloride，Phosphorusoxidetrichloride，PhosphorylchlorideFosforoxychlorid; OPCl3; Oxychlorid fosforecny;oxychloridfosforecny; Phosphoroxidchlorid; Phosphortrichloridoxid; Phosphorus chloride oxide (POCl3); Phosphorus oxytrichloride; Phosporus Oxychloride; phosphoric trichloride
化學式
POCl3
分子式
POCl3
相對分子質量
153.33
性狀
無色澄清液體。有刺激性氣味。強烈發煙。有吸濕性。遇水和乙醇分解發熱。相對密度(d25)1.675。熔點1.25℃。沸點105.8℃。中等毒，半數致死量(大鼠，經口)380mg/kg。有催淚性和腐蝕性。
儲存
密封陰涼乾燥保存。
用途
氯化劑，可取代有機物中的氧。氧化劑。催化劑。冰點降低測定的溶劑。
用作半導體摻雜劑，並為光導纖維原料。
廣泛用於農藥、醫藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產，是製造有機磷農藥除草劑、殺蟲脒等的原料，用於生產塑膠增塑劑。還用於長效磺胺藥品的氯化反應，是生產染料的中間體，有機合成的氯化劑和催化劑、鈾礦提取劑等。
三氯氧磷是製造有機磷農藥殺蟲脒的原料。用於生產磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生產塑膠增塑劑。用於長效磺胺藥品的氯化反應。生產染料中間體、有機合成的氯化劑和催化劑，鈾礦提取劑。
三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有機磷農藥合成中主要用於合成另一類含磷中間體——磷醯氯或磷醯二氯，如合成O，O-二乙基磷醯氯，進而合成農藥乙基硫環磷，或合成O-乙基磷醯二氯，進而合成農藥滅線磷等。在其他方面，三氯氧磷可作為氯化劑、催化劑、塑膠增塑劑、染料中間體等，也用於製藥工業和有機合成。
基本信息
三氯氧磷中文名稱：三氯氧磷英文名稱：phosphorus oxychloride
別名：三氯亞磷；氧氯化磷；氯化磷醯；磷醯氯；三氯氧化磷
CAS No.：10025-87-3
EINECS號 233-046-7
分子式：POCl3
分子量：153.33
危險標記：20（酸性腐蝕品）
包裝類別：II
包裝方法：閉口厚鋼桶，採用2～3毫米厚的鋼板焊接製成，桶身套有兩道滾箍。螺紋口、蓋、墊圈等封口件配套完好，每桶淨重不超過300 公斤；玻璃瓶或塑膠桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑膠桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
概述：三氯氧磷（分子式：POCl3），也稱作磷醯氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一種工業化工原料，為無色透明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發煙。相對密度1.67。熔點1.25℃。沸點 105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時,可發生劇烈反應。POCl3與水和醇反應，生成磷酸或磷酸酯，如：O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl若反應中醇代替水，則產物為三烷基磷酸酯。此類反應常在吡啶或胺中進行，以吸收生成的HCl，推動反應進行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3與過量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應：3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl,三氯氧磷是路易斯鹼，會與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應：Cl3P+-O + TiCl4 → Cl3P+-O-TiCl4 與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩定，POCl3也因此被用於從傅-克反應生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應生成POBr3。工業上由三氯化磷與氧氣或五氧化二磷反應製備，主要用作生產磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
理化性質
三氯氧磷主要成分：含量：工業級≥99.0%。
外觀與性狀：無色透明的帶刺激性臭味的液體，在潮濕空氣中劇烈發煙，水解成磷酸和氯化氫，進一步生成H[P2O4Cl3]。
熔點（℃）：1.25
沸點（℃）：107 °C
相對密度（水=1）：1.68(15．5℃) d（25）=1.645
相對蒸氣密度（空氣=1）：5．3
蒸氣壓（kPa）：5.33（27.3℃）
溶解性：溶於醇，溶於水。
穩定性和反應活性：穩定
危險特性：遇水猛烈分解, 產生大量的熱和濃煙, 甚至爆炸。對很多金屬尤其是潮濕空氣條件下有腐蝕性。
禁配物：強還原劑、活性金屬粉末、水、醇類。
製備方法
氯化水解法：將三氯化磷加入反應器中，通入氯氣，同時滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯氣和滴水速度分別為25～35kg/h和6.25～8.8 kg/h。用夾套蒸汽加熱至105～109℃使反應器內反應物汽化，經冷凝器冷凝後，再回流入反應器中。二次通入氯氣，繼續氯化殘存的三氯化磷。回流至反應物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2%以下時，可由冷凝器導出作為三氯氧磷成品。其
PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑
反應生成的氯化氫氣體，經水吸收生成稀鹽酸。
或者利用五氯化磷與五氧化二磷的反應。但是反應物都為固態，反應效果不佳。用氯氣氯化PCl和PO的混合物，生成的PCl同時再與PO反應，效果會好一些。產生的POCl自身就可作反應溶劑：
6 PCl + 6 Cl → 6 PCl
6 PCl + PO → 10 POCl
五氯化磷水解時也會產生POCl，但副反應較多，反應不易控制。
用途
用於製取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑膠增塑劑，有機磷農藥，長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體，有機合成的氯化劑和催化劑，阻燃劑。
電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業，積體電路，分離器件，光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。
在半導體行業主要用於N型摻雜源，在0℃反應效果最好。
應急處置
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：用水漱口，無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。
呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。
身體防護：穿橡膠耐酸鹼服。
手防護：戴橡膠耐酸鹼手套。
其他防護：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。保持良好的衛生習慣。
泄漏應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。
有害燃燒產物：氯化氫、氧化磷、磷烷。
滅火方法：滅火劑：乾粉、乾燥砂土。禁止用水。
管理方法
操作的管理：密閉操作，注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸鹼服，戴橡膠耐酸鹼手套。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。包裝必須密封，切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放，切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸的管理：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。
廢棄的管理：處置前應參閱國家和地方有關法規。倒入碳酸氫鈉溶液中，用氨水噴灑，同時加碎冰，反應停止後，用水沖入廢水系統。
毒理學
急性毒性：LD50380mg/kg（大鼠經口）；LC5032ppm，4小時（大鼠吸入）。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3，4－6min死亡，48 mg/m3下36min死亡；5.7 mg/m3下4－5 h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀態、抽搐、步態不穩、側臥、最後死亡。大鼠除上述表現外，有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70 mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2—6h潛伏期再出現症狀，有呼吸道黏膜刺激，眼痛。嚴重者有窒息感，紫紺，肺水腫，心力衰竭。亦可發生貧血，肝臟損害，蛋白尿。車間溫度高及相對濕度低時，易發生吸入中毒。
亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實驗，濃度33.5mg/m3，出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質性改變。
刺激性：本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後癒合緩慢。
燃爆危險：本品不燃，具強腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。但在化學反應失控時，特別是在密閉反應器中，容易引起超壓爆炸。
中毒機理：中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。
應急醫療
主要用途及接觸機會：用於醫藥，合成染料及塑膠的生產。
侵入途徑：吸入、食入。
人體危害：本品遇水蒸氣分解成磷酸與氯化氫，含磷可致磷中毒。對皮膚、黏膜有刺激腐蝕作用。毒性與光氣類似。急性中毒：短期內吸入大量蒸氣，可引起上呼吸道刺激症狀、咽喉炎、支氣管炎；嚴重者可發生喉頭水腫窒息、肺炎、肺水腫、紫紺、心力衰竭。亦可發生貧血、肝臟損害、蛋白尿。口服引起消化道灼傷。眼和皮膚接觸引起灼傷。長期低濃度接觸可引起口、眼及呼吸道刺激症狀。
危險性質
危險品標誌 T+,C
危險類別碼 14-22-26-29-35-48/23
安全說明 26-45-7/8-36/37/39
危險品運輸編號 UN 1810 8/PG 2
WGK Germany 1
RTECS TH4897000
F 19-21
HazardClass 8
PackingGroup II
診斷要點
（1）呼吸系統：吸入後經2-6小時的潛伏期，可出現咽乾、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、呼吸困難，嚴重者可出現氣管炎、支氣管炎、肺炎、肺水腫，甚至出現急性呼吸窘迫綜合徵（ARDS）。
（2）消化系統：可出現噁心、嘔吐、腹痛、肝腫大及肝功能異常。
（3）眼：可有眼痛、流淚、眼水腫、眼瞼痙攣、結膜充血、角膜混濁等。
（4）皮膚：可產生灼傷，局部出現紅斑、水皰等。
（5）其他：頭痛、頭暈、無力、發紺、抽搐、步態不穩、盆血，重者可出現腎臟損害、心力衰竭、心肌炎等。還有報導，牙釉質脫落和牙齦出血、腫脹者較多。
處理原則
（1）主要是脫離現場，保持呼吸道通暢，給予吸氧。早期、足量、短程套用腎上腺糖皮質激素預防和控制肺水腫。套用大劑量抗生素控制繼發感染。給予解痙、鎮靜、鎮咳等對症治療。
（2）皮膚污染時，應先用紙或棉花吸附，然後再用2%碳酸氫鈉濕敷。也可採用創面暴露療法，但不可用油膏或脂性敷料。灼傷皮膚結痂後應儘早切痂清創或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免創面感染。
（3）眼灼傷時，應儘早充分沖洗（2%硼酸）和預防感染（外塗抗生素眼膏或滴眼藥水）。還可採取球結膜下自血注射療法、擴瞳、抗生素沖洗等。
（4）注意保護重要臟器功能。
三氯氧磷是一種工業化工原料，為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸（氯化氫水溶液），一般情況下，氯化氫對皮膚黏膜有刺激和燒灼作用，重者可引起充血、水腫甚至壞死；大量吸入可引發肺水腫，導致通氣功能障礙，出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨床症狀。
