![丁二醇[1,2-丁二醇]](/img/7/1f6/nBnauM3X2EjM1MTOwIDN5MDOzQTM4AjM5ADMzQTNwAzMwIzLyQzL1YzLt92YucmbvRWdo5Cd0FmLzE2LvoDc0RHa.jpg "丁二醇[1,2-丁二醇]")
簡介
丁二醇生產方法
第二次世界大戰前，德國已採用雷佩法以乙炔和甲醛為原料合成丁二醇。該法解決了乙炔在高壓下操作的危險性,至今仍是丁二醇最主要的生產方法。60年代,日本三菱油化公司開發了由順丁烯二酸酐催化加氫製備丁二醇的工藝，70年代該公司又開發了丁二烯乙醯氧基化法的新工藝。1971年，日本東洋曹達工業公司建立了丁二烯氯化法的生產裝置。此外，美國和日本又相繼研究了以丙烯或乙烯為原料的各種合成法。
雷佩法該法由德國人W.J.雷佩開發，反應分兩步進行。
① 乙炔和甲醛的水溶液在以矽膠為載體的含鉍乙炔銅催化劑存在下反應生成2-丁炔-1,4-二醇(簡稱1,4-丁炔二醇）：2HCHO+HC呏CH─→HOCH2C呏CCH2OH
反應在固定床反應器中進行，乙炔分壓0.5MPa，反應溫度90～100℃，1，4-丁炔二醇選擇性以乙炔計可達80%，以甲醛計大於90%。
② 1，4-丁炔二醇加氫生成1，4-丁二醇：HOCH2C呏CCH2OH+2H2─→HOCH2CH2CH2CH2OH 加氫可以在70～140℃、30MPa下進行，以含矽載體（見矽膠載體）的鎳-銅-錳為催化劑，1，4－丁二醇收率為95%。
美國通用苯胺和膠片公司對此法又作了改進。第一步催化劑改為以矽酸鎂為載體的乙炔銅，並含有鉍以抑制乙炔聚合。此催化劑使用安全，且不易失活，反應條件為溫度95℃，乙炔分壓0.2MPa，採用帶有攪拌的槽式反應器，固體催化劑懸浮於液相反應介質中。第二步加氫分兩步進行：先是低壓液相加氫,催化劑為骨架鎳,反應溫度50～60℃,壓力1.4～2.1MPa，採用帶攪拌的槽式反應器，然後再在固定床中高壓液相加氫。
雷佩法生產過程不太複雜，成本較低。目前，此法的生產能力接近各種方法的總能力的90%，今後此法發展的關鍵是乙炔原料的供應和價格。
順丁烯二酸酐加氫法反應分兩步進行，聯產四氫呋喃。①順丁烯二酸酐液相催化加氫生成γ－丁內脂和四氫呋喃，催化劑為鎳-錸，反應溫度240～280℃,壓力5.8～11.5MPa，順丁烯二酸酐轉化率達100%，γ－丁內酯和四氫呋喃的選擇性為90%。採用不同反應條件，γ-丁內酯和四氫呋喃摩爾比可在10:1～1:3範圍內進行調節。②γ－丁內酯進一步加氫得1，4-丁二醇，採用以氧化鉀為助催化劑的銅鉻催化劑，在200℃、10MPa下，轉化率為85%～90%，選擇性在99%以上。
此法原料價高，但反應步驟少、投資低、可調節所得的聯產品，因此許多國家仍在加緊進行研究開發。 丁二烯乙醯氧基化法分三步進行，聯產四氫呋喃。
①丁二烯、醋酸和氧的氣液混合物於70℃、7.0MPa條件下通過載於載體上的鈀-碲催化劑，製得1，4-二乙醯氧基-2-丁烯(CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH3)，選擇性90%。主要副產物是3，4-二乙醯氧基-1-丁烯，可在另一反應器內以氧化鋁為催化劑，使其異構化為1,4-二乙醯氧基-2-丁烯。
②1,4-二乙醯氧基-2-丁烯在鈀催化劑存在下於60℃、5MPa條件下進行液相加氫製得1,4-二乙醯氧基丁烷，收率可達98%。
③1,4-二乙醯氧基丁烷在離子交換樹脂催化（見固體酸催化劑）下水解而製得產物1，4-丁二醇。
1，4－二氯丁烯法由丁二烯生產氯丁二烯過程中，1,4-二氯丁烯是中間產物。東洋曹達工業公司開發的方法是將1，4-二氯丁烯在約110℃下用過量甲酸鈉水解生成2－丁烯-1，4-二醇，轉化率接近100%，選擇性大於90%。水解後，游離甲酸用氫氧化鈉中和。然後將2-丁烯-1,4-二醇在100℃、27MPa和鎳-鋁催化劑存在下加氫得1，4-丁二醇。此法公用工程費用大，生產成本較高。
烯丙醇法由日本開發成功，據稱目前是固定投資和生產成本最低的新方法。已有年產5kt的裝置投產。此法由烯丙醇在銠催化劑存在下進行氫甲醯化反應（見羰基合成）生成4-羥基丁醛：CH2=CHCH2OH+CO+H2→CHOCH2CH2CH2OH
反應溫度50～80℃，壓力小於0.5MPa，選擇性為80%。4－羥基丁醛再在80～120℃下用鎳為催化劑進行加氫可定量地轉化為1，4-丁二醇：CHOCH2CH2CH2OH+H2→HOCH2CH2CH2CH2OH
烯丙醇可由丙烯出發製得，故本法也可認為是從丙烯出發的方法。由丙烯還可通過醋酸烯丙基酯或丙烯醛以製得1，4-丁二醇，但這些方法仍只處在開發階段。
危險性
健康危害：本品對人的黏膜和皮膚無刺激作用。在生產環境中的蒸氣實際上沒
燃爆危險：本品可燃。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：脫離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
消防措施
危險特性：遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發生反應。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法：儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，並用霧狀水保護消防人員。滅火劑：水、霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿一般作業工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，提供良好的自然通風條件。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時輕裝輕卸，保持包裝完整，防止灑漏。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
接觸控制與個體防護
工程控制：提供良好的自然通風條件。
呼吸系統防護：一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。
眼睛防護：空氣中濃度較高時，佩戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿一般作業防護服。
手防護：戴防化學品手套。
其他防護：工作完畢，淋浴更衣。避免長期反覆接觸。定期體檢。
理化特性
主要成分：純品
外觀與性狀：無色、粘稠液體。
熔點(℃)：<-50
沸點(℃)：207.5
相對密度(水=1)：1.01
相對蒸氣密度(空氣=1)：3.2
飽和蒸氣壓(kPa)：0.008(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)：595.0
閃點(℃)：121
引燃溫度(℃)：393.9
爆炸下限%(V/V)：1.9
溶解性：微溶於乙醚，易溶於水，易溶於乙醇。
主要用途：主要用於製備聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、增塑劑等,也用作紡織品、紙張和菸草的增濕劑和軟化劑等。
其它理化性質
穩定性和反應活性
禁配物：強氧化劑、強酸、醯基氯、酸酐。
毒理學資料
急性毒性：LD50：29600mg/kg(大鼠經口)；23500mg/kg(小鼠經口)
生態學資料
無資料。
廢棄處置
廢棄處置方法：處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
運輸信息
包裝類別：Z01
運輸注意事項：運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類等混裝混運。船運時，應與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規定路線行駛。
法規信息
法規信息化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布)，化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發[1992]677號)，工作場所安全使用化學品規定([1996]勞部發423號)等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定。
作用功效
1、吸附水分子，超強保濕；
2、清爽，無粘膩感；
保濕安全性極好，常用於護膚品中，植物醫生LOTIONSPA第一個運用到護膚品當中。
1、在對人體進行間斷塗抹時，以每隔一天塗抹一次，共16天，在所有參加試驗的200人中，
都未發現有任何刺激性的炎症；
2.用白鼠進行眼膜實驗，得到的結果依然是安全性很高；
3、加牙膏里進行四周的口腔試驗，結果，它對口腔黏膜也無刺激性，是一種安全性很高的成份。
