etbe

乙基叔丁基醚(ETBE)是一種性能優良的高辛烷值汽油調和組分。ETBE與乙醇及MTBE都是高辛烷汽油改良劑,也叫“生物汽油添加劑”。

1.ETBE介紹

乙基叔丁基醚(ETBE)是一種性能優良的高辛烷值汽油調和組分。ETBE與乙醇及MTBE都是高辛烷汽油改良劑,也叫“生物汽油添加劑”。
汽油中ETBE的最大添加量為17Vol%。ETBE不但能提高汽油辛烷值的效果,而且還可以作為共溶劑使用。ETBE的沸點較高,與烴類物質相混不生成共沸化合物。這樣既可以減少發動機內的氣阻,又可降低蒸發損耗。ETBE 同時還能被好氧性微生物分解。
因此ETBE不僅能使汽油的辛烷值得以提高,而且可使汽油的經濟性及安全性都得到改善,所以說它是具有很大的市場潛力的一種優良添加劑。
ETBE的合成原料:乙醇(EtOH )47%與異丁烯(IB)53%。即:
BIO Ethanol(EtOH) with Water(H2O)(92~95vol%)+IB(Isobutene)

2、生物ETBE混合物

在了解了一般意義上的ETBE的基礎上,這裡介紹的ETBE是由日本株式會社IBF提供的,在這裡我們稱它為生物ETBE混合物。它是用含水生物乙醇(92~95 vol%)和異丁烯(C4H8)通過一系列工藝得到的“ETBE、TBA(丙烯酸丁基乙醇)、EtOH(乙醇)的混合物”,是一種清潔的高辛烷汽油改良劑。
日本株式會社IBF經過13年的科技攻關,克服了乙醇汽油的未來課題,研發出比當今世界歐洲和美國已在生產的ETBE製造廠家所提供的ETBE更具競爭力的“生物ETBE混合物製造技術”,該產品的生產技術已由日本株式會社IBF在日本和韓國等地申請了技術專利(專利申請號:2004-327533)並已著手在我國申請技術專利。
生物ETBE混合物以製造生物乙醇時的植物殘渣和廢棄發酵物以及蒸餾液的甲烷為原料,經過低溫低壓工藝的加工而生成。
3、ETBE II(日本株式會社IBF提供,詳見“附屬檔案1”)
在擁有了先進的“生物ETBE混合物製造技術”之後,日本株式會社IBF正在開發以100%生物原料製成的生物ETBEII實驗工廠,能實現高效產值,並尋求有效應對溫室效應的對策。
包括汽油在內,驅動汽車的燃料目前是從地下資源獲得。ETBEII完全以生物作為原料製造ETBE混合物,在資源循環使用及應對溫室效應等方面很優秀。(將異丁烯從石油化學燃料轉換為從生物提取)。

3、MTBE、ETBE及燃料乙醇的比較

汽油辛烷值改進劑(添加劑)是高辛烷值汽油技術的一個方面。美國法定的汽油改良劑有三種,即:
a)MTBE(甲基叔丁基醚)、b)乙醇(EtOH)和c)ETBE(乙基叔丁基醚)。
ETBE與乙醇及MTBE都是這種汽油改良劑或叫添加劑。將它們按一定比例混入汽油不但可以改進汽油性能,且清潔環保。(無鉛,無污染)。
(1)MTBE (Methyl Tertiary Butyl Ether): 甲基叔丁基醚
——加入最大量為15Vol%
MTBE是一脂肪族醚,分子式為C5 H12 O,分子量為88.14,比重0.741(20℃),粘滯度0.27(20℃),具乙醚味。
甲基叔丁基醚(MTBE)是開發和套用最早的醚類辛烷值改進劑。自1979年美國環保局批准將MTBE作為無鉛汽油添加劑使用以來,它在美國已廣泛用於調和汽油中。MTBE的沸點比較低,將其調入汽油後使汽油的餾程溫度降低。這一效應給生產超高辛烷值汽油的煉油廠帶來了很大的經濟效益。
目前普遍使用的是MTBE(甲基叔丁基醚),由於它的生產難度大,包括我國在內的許多國家都是依賴進口。近年來,科學研究發現了MTBE的缺點:它不易分解,對地下水有一定污染;它有少量氣味,使駕駛者不舒服,可引起噁心、眼睛疼、出現皰疹等反應。美國最近已通過一項“清潔燃料法案”,將在今後4年內禁用MTBE。歐洲絕大多數的乙醇增長可望來自乙基叔丁基醚(ETBE)形式。
(2)乙醇(EtOH):酒精
——加入最大量為10Vol%
酒精學名乙醇,化學分子式C2 H6 O(CH3-CH2-OH),分子量46。
乙醇既是一種化工基本原料,又是一種新能源。未來乙醇作為基礎產業的市場方向將主要體現在三個方面:一是車用燃料,主要是乙醇汽油和乙醇柴油。這就是我們傳統所說的燃料乙醇市場。燃料乙醇按一定比例加入汽油中,不是簡單做為替代油品使用,而是一種優良的油品質量改良劑,或者說是增氧劑。它還是汽油的高辛烷值調合組分。乙醇無論是增氧效果還是對環保均比MTBE要好。因此在中國一開始就沒有走MTBE的路而是直接採用乙醇添加劑的生產與推廣。
(3)ETBE (Ethyl Tertiary Butyl Ether) :乙基叔丁基醚
——加入最大量為17Vol%,用乙醇47%與異丁烯53%混合製成
同MTBE一樣,把乙基叔丁基醚(ETBE)調入汽油中,相當於在汽油中調入了乙醇。ETBE不但在提高汽油辛烷值的效果方面比MTBE好,而且還可以作為共溶劑使用。ETBE的沸點較高,與烴類相混不生成共沸化合物。這樣既可以減少發動機內的氣阻,又可降低蒸發損失。ETBE 能被好氧性微生物分解,但MTBE 則不能。ETBE不僅使汽油的辛烷值得以提高,而且使汽油的經濟性及安全性都比添加MTBE的汽油要好,因此它具有很大的市場潛力。
比較結論:
A. 與MTBE相比,ETBE不僅使汽油的辛烷值得以提高,還可以作為共溶劑使用。而且使汽油的經濟性及安全性都比添加MTBE的汽油要好。
B. ETBE的沸點較高,與烴類相混不生成共沸化合物。這樣既可以減少發動機內的氣阻,又可降低蒸發損失。
C. ETBE與異辛烷之蒸餾範圍較窄,可改進可駕駛指針(Drivability Index; DI)及摻配時VOC(揮發性有機物質)之控制。
D. ETBE辛烷值較高、雷氏蒸汽壓較低,且水溶性較MTBE小,因此較之乙醇更適合作為汽油的含氧添加劑,因此ETB
E具有很大的市場潛力。
3、ETBE合成技術現狀(詳見“附屬檔案2”)
隨著MTBE的逐漸被禁用,ETBE的研究越來越為人們所關注。目前,國外醚類合成技術已經十分成熟,MTBE、TAME、ETBE均有工業生產。中國國內只有MTBE實現的大規模工業生產,TAME合成技術正處於工業實施階段,而ETBE合成技術尚處於研究階段。ETBE一般由混合C4中的異丁烯與乙醇在酸性催化劑的作用下反應製得,該反應是放熱反應,工業生產上催化劑基本都採用大孔硫酸型離子交換樹脂。副反應主要是乙丁烯的二聚和水合。
從反應器形式看,ETBE生產技術可分為固定床技術和催化蒸餾技術。採用固定床技術,設備簡單,操作方便,但異丁烯轉化率受熱力學平衡限制,最高只能達到92%(高溫高壓下),而且反應熱得不到利用。催化蒸餾技術打破了反應的熱力平衡,異丁烯轉化率可達99.5%以上,醚化後的C4基本不含異丁烯,可用於生產1-丁烯、丁二烯等基本化工原料,而且反應熱用於產品分離,降低了能耗。因此,催化蒸餾合成ETBE技術在工業生產上更具競爭力,技術關鍵是催化劑在催化蒸餾塔中的裝填方法。
催化蒸餾技術是ETBE生產技術的發展方向,另外,乙醇回收技術是ETBE生產技術的重要組成部分,目前滲透汽化膜分離回收乙醇技術能耗低,前景較好。目前國外ETBE生產技術已經十分成熟,國際上擁有ETBE生產技術的公司主要有法國石油學會(IFP)、美國催化蒸餾技術(CDTECH)公司、阿爾科化學技術(ARCO)公司、聯合油品(UOP)公司、飛利浦石油(Phillips)公司。中國國內研究ETBE生產技術的單位不多大多處於小試階段。

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