三甲基矽基團(簡寫:TMS),是有機化學中的一種官能團。該基團由三個甲基連線於一個矽原子組成,即:[−Si(CH)],矽原子可連於分子中的其他基團。這個基團的特點是具有一定的化學惰性且具有較大的分子體積,這些特性使得其在化學中具有廣泛的套用。
一個三甲基矽基再連線一個甲基上可形成四甲基矽烷,同樣簡寫為TMS。
帶有三甲基矽基的化合物在自然界並不常見,化學家常使用一種三甲基矽化試劑進行一些非揮發化合物的衍生化,如一些醇、苯酚或羧酸類化合物。這類衍生化反應利用三甲基矽基取代化合物中羥基上的氫原子,以這種方式可在分子上引入三甲基矽氧基團[−O-Si(CH)],反應中的常用試劑如:三甲基氯矽烷和二(三甲基矽基)醯胺。三甲基矽基團在分子上的引入,通常使分子具有更易揮發的傾向,從而分子更易被氣相色譜法或質譜所檢測。如菜籽固醇相關文獻中就提及了其三甲基矽衍生化的反應。
三甲基矽基連線於反應物分子中的特定官能團,通常可在化學合成或一些化學反應中充當暫時的保護基。常用TMSCl 引入TMS保護基,脫除保護基則一般使用TBAF脫除TMS基團。
在色譜法中,於鍵合固定相上使用三甲基矽基通過矽醇進行衍生化,被稱為封端(Endcapping)。
在核磁共振波譜法中,化合物中的三甲基矽基團的原子信號出現的位置常與四甲基矽烷的出峰信號相近(0ppm附近)。其他的一些化合物,如高溫矽膠活塞用潤滑脂,其含有的聚矽氧樹脂在NMR波譜中的化學位移可顯示出:與矽原子相連的甲基信號在四甲基矽烷的標準峰信號附近,如在CDCl3溶劑中出峰位置為0.07ppm。
在化學合成中,一些活潑分子可以通過進行大位阻的三甲基矽基的衍生化而穩定,從而被分離純化,如在正四面體烷衍生物的合成中的套用。