二(三甲基矽基)氨基鈉

二(三甲基矽基)氨基鈉是一種具有分子式((CH3)3Si)2NNa的化學品。這類物質,通常稱為NaHMDS(六甲基二矽烷重氮鈉),是一種強鹼,常用於反應中的去質子化或作為鹼性反應中的催化劑。這種化合物的優勢在於可以是固體試劑,且溶於廣泛的非質子性溶劑中,如:四氫呋喃,乙醚,苯或甲苯中,這是由於分子內具有親脂性的三甲基矽基(TMS)基團。 NaHMDS在水中會快速變質,形成氫氧化鈉和六甲基二矽氮烷。

結構

jiegou jiegou

通常有機金屬試劑都是離子形態,而這類有機金屬試劑卻不是離子型的。結構式可以清晰的說明:鈉原子通過共價鍵連線於氮原子上。在非溶劑化時,固態的該化合物以三聚體形態存在。

合成中的套用

NaHMDS被廣泛的用於中和C-H型的酸。例如一些典型的例子:

將酮和酯去質子化,得到其烯醇衍生物。

通過將CH2X2(X = Br, I)去鹵化氫反應,得到類似CHBr和CHI形式的鹵代卡賓。這些卡賓化合物加成於烯烴上可以得到含取代基的環丙烷類化合物。

通過對季鏻鹽的去質子化,製備格奧爾格·維蒂希試劑。

氰醇的去質子化。

NaHMDS還可以作為N-H型酸的中和鹼。

NaHMDS與鹵代烷烴反應得到胺的衍生物:

((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2該法的已推廣到使用如下試劑((CH3)3Si)2NCH2OMe,該試劑含有一個可置換的甲氧基。

去質子化前體化合物得到穩定卡賓。

化學名片

識別
縮寫
ChemSpider 21169873
SMILES C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI 顯示▼
InChIKey WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ
Beilstein 3629917
UN編號 UN 3263
EINECS 213-983-8
性質
化學式 C6H18NNaSi2
摩爾質量 183.37 g/mol g·mol
外觀 灰白色固體
密度 0.9 g/cm,固體
熔點 171-175 °C(444-448 K)
沸點 170 °C(443 K)((2 mmHg))
溶解度(水) 與水反應
溶解度(其他溶劑) 四氫呋喃,苯 甲苯
結構
分子構型 三角錐形
危險性
警示術語 R:R11 R15 R34
安全術語 S:S16 S24/25
主要危害 高度易燃,腐蝕性
相關物質
其他陽離子 二(三甲基矽基)氨基鋰(LiHMDS),二(三甲基矽基)氨基鉀
相關化學品 二異丙基氨基鋰 (LDA),KH
若非註明,所有數據來自25 ℃,100 kPa。

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