化學性質
中文名稱:4-二甲氨基吡啶(DMAP) 中文別名:N,N-二甲基-4-吡啶胺;二甲氨基吡啶;4-二甲胺基吡啶;4-二甲基氨基吡啶;4-二甲基氨砒啶;4-二甲氨基吡啶/DMAP;P-二甲基氨基吡啶;4-二甲基氨基吡啶4-DIMETHYLAMINOPYRIDINE;Γ-(二甲基氨基)吡啶英文名稱:4dimethylaminopyridine
英文別名:DMAPN(4Pyridyl)dimethylamine;2,6-DICHLOROPYRIDINE;AKOSBBS-00004314;AURORAKA-6495;4-(dimethylamino)-pyridin;4-Dimethylaminepyridine;gamma-(Dimethylamino)pyridine;N,N-Dimethyl-4-aminopyridine;n,n-dimethyl-4-pyridinamin;p-Dimethylaminopyridine;Pyridine,4-(dimethylamino)-;4-(Dimethylamino)pyridine,99%,prilled;4-(DIMETHYLAMINO)PYRIDINESOLUTION;4-(Dimethylamino)pyridine,ReagentPlus,99%;N,N'-DIMEHTYL-4-PYRIDINAMINE;4-(Dimethylamino)PyridineForSynthesis;4-Dimethylaminopyridine,>99%;Dmap(4-Dimethylaminopyridine);4-Pyridinamine,N,N-dimethyl-;4,4-dimethylaminopyridine
純度:≥99%
CAS號:1122-58-3
分子式:C7H10N2
分子量:122.17
貯藏運輸
陰涼乾燥處危險說明
危險代碼:T+
危險等級:25-27-36/37/38
安全等級:26-28-36/37/39-45
聯合國編號:UN2811
其他性質
4-二甲氨基吡啶是近年來廣泛用於化學合成的新型高效催化劑,其結構上供電子的二甲氨基與母環(吡啶環)的共振,能強烈激活環上的氮原子進行親核取代,顯著地催化高位阻,低反應性的醇和胺的醯化(磷醯化,磺醯化,碳醯化)反應,其活性約為吡啶的104~6倍。在有機合成,藥物合成,農藥,醫藥,染料,香料,高分子化學,分析化學中的醯化,烷基化,醚化,酯化及酯交換等多種類型的反應中有較高的催化能力,對提高收率有極其明顯的效果,此外還可以用作相轉移催化劑用於界面反應。其優點表現在:催化劑用量小,通常只需反應底物摩爾數的0.01-5%即可,反應產生的酸可用有機鹼或無機鹼中和;反應條件溫和,一般室溫下即可進行反應,節約能源;溶媒選擇範圍廣,在極性,非極性有機溶劑均可進行;反應時間短,用吡啶長時間反應,而用DMAP則數分鐘即完成反應,因而大大提高了勞動生產率;收率高,如用吡啶幾乎不反應的空間位阻大的羥基化合物,使用DMAP收率可達80-90%,從而可提高反應收率和產品質量並簡化工藝;副反應少,氣味小,三廢少;由於DMAP優良的催化性能,被稱為“超級催化劑”,它已成為有機合成工作者最常用的催化劑之一。國內化學製藥行業已成功將其套用於乙(丙)醯螺鏇黴素,青蒿素琥珀酸酯,他汀類降脂藥等原料藥的生產中,改善了工藝條件,並取得良好的經濟和社會效益。此外,還廣泛地套用於複雜天然產物的全(半)合成上,如:PRAVASTATIN全合成中的乙醯化,TUBERCIDIN全合成中的三氟乙醯化,MUGINEICACID全合成中的乙醯化和TERPESTACIN全合成中的苯甲醯化,以及西地那非(VIAGAR)全合成中的醯化等,在農藥生產上,在胺菊酯的合成上用DMAP提高了收率和產品純度,在異氰酸酯合成氨基甲酸酯,菊醯氯合成擬除蟲菊酯的反應中也有明顯的催化活性。在磷醯化反應的有機磷合成中,作用相當顯著。
用途與合成
以4-氰基吡啶、2-乙烯基吡啶和二甲胺為主要原料,一鍋法合成了4-二甲氨基吡啶。得出的最佳工藝條件為:反應物配料比m(4-氰基吡啶)/m(2-乙烯基吡啶)=1.5,使用塒(NaOH)=40%的水溶液回流2h裂解中間體,反應產率達87.4%。目標化合物通過IR、^1HNMR及MS確認。
酯化催化劑
4-二甲氨基吡啶是一處廣泛套用於化學合成的新型高效催化劑,在有機合成、藥物合成、農藥、染料、香料等合成的醯化、烷基化、醚化及酯化等多種類型的反應中有較高的催化能力,對提高效率有極基明顯的效果。為催化劑時醯化劑最好為酸酐,並且是在有機鹼的環境中。丁二酸與低級醇的酯化可在過量醇中進行,硫酸或強酸性陽離子交換樹脂催化即可,但不分水的話,影響轉化率。
超強親核的醯化作用催化劑--4-二甲氨基吡啶
4-二甲氨基吡啶是近年來廣泛用於化學合成的新型高效催化劑,其結構上供電子的二甲氨基與母環(吡啶環)的共振,能強烈激活環上的氮原子進行親核取代,顯著地催化高位阻、低反應性的醇和胺的醯化(磷醯化、磺醯化、碳醯化)反應,其活性約為吡啶的104-6倍。在有機合成、藥物合成、農藥、醫藥、染料、香料、高分子化學、分析化學中的醯化、烷基化、醚化、酯化及酯交換等多種類型的反應中有較高的催化能力,對提高收率有極其明顯的效果,此外還可以用作相轉移催化劑用於界面反應。其優點表現在:催化劑用量小,通常只需反應底物摩爾數的0.01-5%即可,反應產生的酸可用有機鹼或無機鹼中和;反應條件溫和,一般室溫下即可進行反應,節約能源;溶媒選擇範圍廣,在極性、非極性有機溶劑均可進行;反應時間短,用吡啶長時間反應,而用DMAP則數分鐘即完成反應,因而大大提高了勞動生產率;收率高,如用吡啶幾乎不反應的空間位阻大的羥基化合物,使用DMAP收率可達80-90%,從而可提高反應收率和產品質量並簡化工藝;副反應少,氣味小,三廢少;由於DMAP優良的催化性能,被稱為“超級催化劑”,它已成為有機合成工作者最常用的催化劑之一。國內化學製藥行業已成功將其套用於乙(丙)醯螺鏇黴素、青蒿素琥珀酸酯、他汀類降脂藥等原料藥的生產中,改善了工藝條件,並取得良好的經濟和社會效益。此外,還廣泛地套用於複雜天然產物的全(半)合成上,如:PRAVASTATIN全合成中的乙醯化,TUBERCIDIN全合成中的三氟乙醯化,MUGINEICACID全合成中的乙醯化和TERPESTACIN全合成中的苯甲醯化,以及西地那非(VIAGAR)全合成中的醯化等,在農藥生產上,在胺菊酯的合成上用DMAP提高了收率和產品純度,在異氰酸酯合成氨基甲酸酯、菊醯氯合成擬除蟲菊酯的反應中也有明顯的催化活性。在磷醯化反應的有機磷合成中,作用相當顯著。
廣泛用於化學合成的催化劑,在有機藥物合成、農藥、染料、食品添加劑等合成的醯化、羰基化、醚化及酯化等。4-二甲氨基吡啶是近年來廣泛用於化學合成的新型高效催化劑,其結構上供電子的二甲氨基與母環(吡啶環)的共振,能強烈激活環上的氮原子進行親核取代,顯著地催化高位阻、低反應性的醇和胺的醯化(磷醯化、磺醯化、碳醯化)反應,其活性約為吡啶的104-6倍。在有機合成、藥物合成、農藥、醫藥、染料、香料、高分子化學、分析化學中的醯化、烷基化、醚化、酯化及酯交換等多種類型的反應中有較高的催化能力,對提高收率有極其明顯的。
生產方法
將4-羥基吡啶、二甲胺鹽酸鹽和六甲基磷醯三胺在220℃加熱4h。生成的固化反應物用水漂洗,加鹽酸在100℃水解1h。冷至室溫,攪拌下加入氫氧化鈉水溶液,然後用氯仿提取。提取液在用硫酸鎂乾燥後蒸除溶劑,剩餘物用沸騰的己烷提取,熱濾,濃縮,結晶,得4-二甲氨基吡啶。收率約55%。
危害性
危害性類別:危害性概述:高毒性、刺激性。
目標組織:眼睛、皮膚、呼吸系統、消化道、神經系統
健康危害:
眼睛:對眼睛有刺激性。
皮膚:中等刺激。皮膚接觸有較高毒性。
食入:誤食有毒。
吸入:可能有毒,並有可能刺激呼吸道 。
慢性毒性:無資料
急救措施
眼睛:立即用大量清水沖洗眼睛至少20分鐘,必要時需要將上、下眼瞼拉開以保證沖洗乾淨;若有持續刺激症狀應立即就醫。
皮膚:
立即除去被污染的衣物,用大量流動清水沖洗至少20分鐘;若刺激症狀持續發展,應立即就醫。
食入:立即尋求急性毒性控制機構的幫助;若人已昏迷,切勿通過口腔給與任何食物;除非得到醫務人員的指示,切勿使用催吐措施;就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸停止,立即進行人工呼吸;如呼吸困難,給予輸氧;立即就醫。
消防措施
易燃性:可燃燒閃點:124°C(255.2°F)
自燃點:420°C(788°F)
概述:在任何形式的火情發生時,應戴防毒面具,以及全身消防服。
滅火方法:乾粉或二氧化碳,不建議使用水滅火。
泄漏應急
建議工作人員穿戴適當的防塵面罩及防護服。將泄漏的物質清理,並放入適當的廢物容器中。
操作處置
操作注意事項:操作人員必須經過嚴格訓練,或在經過專業訓練人員的指導下使用該物質。該物質應在通風櫥或類似的條件下使用。操作者應認識到許多物質的毒性、理化性質並沒有被人類全面認識,在化學反應過程中有可能形成新的毒性物質。應避免化學物質接觸皮膚、眼睛,及衣物。
貯存注意事項:
該物質對濕氣敏感。應貯存於陰涼乾燥、通風良好的環境下,並避免與熱源及不相容的物質混放。在不使用時,應將容器密閉良好。
清潔衛生:
使用後及時徹底清洗,避免接觸眼睛及皮膚,避免吸入含有該物質的塵土、蒸汽等。
接觸控制
職業控制:採取必要的職業控制措施,如操作區域封閉、局部副壓通風,或其他控制措施以防止空氣中的含量達到危害性的程度。如果以上條件不能達到,操作人員應穿戴適當的防護裝備。必要時應尋求專業的培訓機構幫助,來選擇合適的防護措施,並接受合適的訓練、監督。
職業防護:
眼睛:戴化學安全防護眼鏡。
皮膚:戴防護服及手套以避免皮膚接觸。
衣物:穿防毒物滲透工作服。
呼吸:若空氣中該物質的濃度超過限度,應穿戴具有空氣過濾裝置的防毒面罩,但僅限於空氣中該物質的濃度在危害水平10倍以下時適用;否則應穿戴具有正壓供氣系統的防毒面具。若泄露無法控制、空氣中濃度無法估計,以及其他空氣過濾裝置無法提供足夠防護的情形下,也應採用可正壓供氣的防毒面具。
其他防護:
使用、貯存該物質的場所應配備眼睛沖洗、噴淋裝置。
理化特性
外觀與形狀:白色固體。氣味:有淡的氨水氣味。
沸點:162C。
熔點/冰點:112-114 oC
水中溶解度: 76 g/L @ 25°C (77°F)。
相對密度:無資料。
第十部分:穩定和反應活性
避免接觸的條件:高溫、火焰或火星。
不相容的物質:氧化性物質、強酸。
有毒分解產物:無資料。
毒理學
眼睛:無相關報導皮膚:兔 LD50: 90 MG/KG
食入:大鼠 LD50: 250 MG/KG
吸入:無資料。
其它:靜脈注射,小鼠 LD50: 56 MG/KG