基本信息
2-碘醯基苯甲酸結構圖中文名稱：2-碘醯基苯甲酸61717-82-6分子結構圖
英文名稱：2-Iodoxybenzoicacid
英文別名：1-Hydroxy-1,3-dioxo-3H-benz[d][1,2]iodoxol;1-Hydroxy-3H-benz[d][1,2]iodoxol-1,3-dione
CASNO.：61717-82-6
分子式：C7H5IO4
分子量：280.02
熔點：280ºC
物質介紹
2-碘醯基苯甲酸（IBX），是典型的高價碘試劑，在有機合成中用作氧化劑，用於將醇氧化為醛。
製取
以鄰碘苯甲酸、溴酸鉀（或過一硫酸氫鉀複合鹽）和硫酸為原料製取。它在空氣中穩定，可以長期保存。
歷史
該化合物於1893年被首先合成，但由於它在多數常見有機溶劑中的溶解性不好，它的套用最初並不是很廣泛。1994年Frigerio發現它易溶於二甲基亞碸，對醇和鄰二醇的氧化效果很好，從而揭開了IBX在有機合成中套用的新篇章。
以前曾認為IBX是易爆的，但它對震動的敏感性可能是由於其中有製備原料溴酸鉀殘留。商業品IBX中還含有苯甲酸和間苯二甲酸作穩定劑。
反應機理
2-碘醯基苯甲酸氧化甲醇為甲醛時的超價扭轉機理：a)配體交換（活化能38kJ/mol）；b)超價扭轉（51kJ/mol）；c)消除（20kJ/mol）。紅色質子間有位阻排斥。
IBX將醇氧化為醛的反應是經所謂超價扭轉機理進行的，包括配體交換（取代醇羥基）、扭轉及消除三步。扭轉一步中氧原子移至消除反應所需的五元環過渡態中。扭轉的推動力是烷氧基的質子與芳環鄰位質子間的位阻作用。因而與低級醇相比高級醇更容易被IBX氧化。計算也顯示，如果將鄰位質子換成甲基，則反應速率將提高至前者的100倍。扭轉這一步是反應的速控步且是必需的，否則碘-氧雙鍵與烷氧基是非共平面的，協同消除無法發生。
IBX有兩個互變異構體，其中一個是羧酸結構。IBX在水中的pKa為2.4，在DMSO中的pKa為6.65。其酸性也會導致酸催化的異構化成為氧化的副反應。
套用
IBX也可負載到矽膠或聚苯乙烯上。這些含IBX的聚合物與IBX相比具有分離簡便、試劑可回收和無爆炸性等優點，且氧化性與IBX相似，可得較滿意的結果。
IBX與乙酸和乙酸酐的混合液加熱即得戴斯-馬丁氧化劑（DMP），後者更易溶於常見有機溶劑中，具有很廣泛的套用。IBX在氧化反應方面常與DMP有相似的性質，不過DMP不穩定，不能長期保存。
例：用於一種類花生酸的全合成中：
用IBX將醇氧化為醛：a)IBX,DMSO,THF,4h,94%產率(Mohapatra,2005)
2001年K.C.Nicolaou等人發現IBX可將苄位氧化，得共軛的芳香羰基化合物。
氧化斷裂
例：IBX與DMSO連用，使鄰二醇發生氧化斷裂，生成酮：反應中首先生成10-I-4的IBX與DMSO的12-I-5的加合物(3)，其中DMSO作離去基團。(3)與醇(4)反應得(5)，排出DMSO。(5)發生分子內縮合，釋出一分子水，產生12-I-5螺雙環的高碘物(6)，並進一步碎裂為(7)。存在羥基α質子時則酮醇為反應副產物。三氟乙酸對反應有促進作用。
安全術語
S22Donotbreathedust.
切勿吸入粉塵。S26Incaseofcontactwitheyes,rinseimmediatelywithplentyofwaterandseekmedicaladvice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。S36/37/39Wearsuitableprotectiveclothing,glovesandeye/faceprotection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。S45Incaseofaccidentorifyoufeelunwell,seekmedicaladviceimmediately(showthelabelwheneverpossible.)
若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。
風險術語
R20/21/22Harmfulbyinhalation,incontactwithskinandifswallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。R36/37/38Irritatingtoeyes,respiratorysystemandskin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。R42/43Maycausesensitizationbyinhalationandskincontact.
吸入及皮膚接觸可能致敏。R44Riskofexplosionifheatedunderconfinement.
密閉加熱有爆炸危險。
