非等計量比化合物的分類
從非等計量比化合物組成的非等計量性可分為以下幾種：
(1)MY型,x為一個小的分數,即缺負離子的非等計量比化合物
(2)MY,即缺正離子的非等計量比化合物
(3)MY型,即多了一些正離子的間隙型非等計量比化合物
(4)MYY或MMY,即存在正或負離子替換的非等計量比化合物
非等計量比化合物的特點
非等計量比化合物中的點缺陷或缺陷簇相互作用使空位或間隙原子在晶體中的排列趨於超晶格有序化,形成各種超晶格相。
非等計量比化合物還可形成晶體學剪下結構(CS結構)。CS結結構含有很多CS面,CS面兩側晶體結構相同,為剪下滑移關係,CS面內結構與兩側結構不同,成分不同,因此CS面的數量影響化學計量比。
非等計量比化合物多數為氧化物、硫屬化合物和鹵化合物等。晶體結構則多屬CaF型、NaCl型、TiO型、ZnS(閃鋅礦)型、NiAs型、 CaTiO型、CaWO(白鎢礦)型等。這些類型的化合物中,都是陰離子作最緊密堆積,陽離子充填其中的孔隙。在晶體生長過程中,陽離子多面體畸變,使負離子數目相對減少,從而形成非等計量比化合物。
非等計量比化合物的化學性質與等計量比化合物差別不大,但某些物理性質有大的差異,如SnO組成偏離化學計量比時由絕緣體變為半導體,導電性與偏離化學計量比的程度成正比。
