ECD的發現是一系列射線電離檢測器發展的結果。1952年首次出現了β-射線橫截面電離檢測器；1958年Lovelock提出β-射線氬電離檢測器。當鹵代化合物進入該檢測器時，出現了異常，於是Lovelock進一步研究，首次提出了此異常是具電負性官能團的有機物俘獲電子造成的，進而發展成電子俘獲檢測器。此後至今的40多年中，ECD在電離源的種類、檢測電路、池結構和池體積等方面均作了很大的改進，從而使現代ECD的靈敏度、線性及線性範圍、最高使用溫度及套用範圍等均有了很大的改善和提高。
ECD工作原理
ECD系統由ECD池和檢測電路組成，見圖3-6-1。它與FID系統相比，僅兩部分不同：電離室和電源E。為以後敘述方便，我們將電源從微電流放大器中移出，另成一單元（7）。不同電源的具體情況將在下節介紹。
ECD作原理是：由柱流出的載氣及吹掃氣進入ECD池，在放射源放出β-射線的轟擊下被電離，產生大量電子。在電源、陰極和陽極電場作用下，該電子流向陽極，得到10-10A的基流。當電負性組分從柱後進入檢測器時，即俘獲池內電子，使基流下降，產生一負峰。通過放大器放大，在記錄器記錄，即為回響信號。其大小與進入池中組分量成正比。負峰不便觀察和處理，通過極性轉換即為正峰。
